• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Mg14B30籠狀團(tuán)簇結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的理論研究

    2022-03-04 08:24:14陳思博劉興剛
    原子與分子物理學(xué)報 2022年2期
    關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)研究

    陳思博,劉興剛

    (東北大學(xué), 沈陽 110819)

    1 引 言

    團(tuán)簇介于原子和固體之間,是由原子、分子向固態(tài)轉(zhuǎn)變的特殊狀態(tài),團(tuán)簇結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究對于理解物質(zhì)從微觀到宏觀的過渡具有重要作用.MgB2的晶體結(jié)構(gòu)為AlB2型六方結(jié)構(gòu),具有高溫超導(dǎo)電性,超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度Tc達(dá)到39 K[1],MgB2一時引起物理界普遍的關(guān)注和興趣,并成為超導(dǎo)研究的熱點.近年來,各國的研究人員使用各種現(xiàn)代化的研究手段,對MgB2材料的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了大量的實驗和理論研究[2-17].對MgB2分子和Mg、B二元團(tuán)簇結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究包括:Yang等[12]運用QCISD/6-311G*和CCSD(T)/cc-pVTZ兩種方法研究了MgB2分子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和振動特性,Tzeli等[13]研究了MgB2分子的36個狀態(tài)的幾何結(jié)構(gòu)、原子化能和偶極矩等,Masao[14]用DV-Xa方法研究了MgB2的電子結(jié)構(gòu),認(rèn)為在Mg和B之間發(fā)生了電荷轉(zhuǎn)移,B的負(fù)電荷為-0.39 e,是簡單的離子型結(jié)構(gòu)Mg2+B2-,Chen等[2]運用密度泛函理論的B3LYP/6-31G*方法研究了MgmBn(m=1,2;n=1-4)團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),Qian等[3]使用從頭算自洽場理論和密度泛函理論方法對MgB6等團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行了計算分析,Wu等[11]運用密度泛函理論的B3LYP/6-311++G(d,p)方法研究了MgBn(n=2-7)團(tuán)簇對H2分子的吸附性能,Alexander等[15]運用密度泛函理論對中性(MgB2)n(n=1~10)團(tuán)簇的基態(tài)結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行研究.2006年,Dasari等[16]在C60團(tuán)簇的基礎(chǔ)上,運用DFT方法構(gòu)建了Mg36B60、Mg30B60、Mg32B60籠狀結(jié)構(gòu),并對其相關(guān)物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究.籠狀團(tuán)簇屬于特殊的物質(zhì)結(jié)構(gòu),因其結(jié)構(gòu)的高度對稱性具有很多奇特的性質(zhì),一直是物理、化學(xué)、納米技術(shù)和材料科學(xué)的研究熱點和前沿.1986年,C60團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)引起了強烈反響[18],并于1996年獲得了諾貝爾化學(xué)獎.隨后人們又相繼發(fā)現(xiàn)了C28、C32、C50、C70、C84、Si60、Ge60和B原子團(tuán)簇的籠狀結(jié)構(gòu)[19~21],以及BN、ZnO、H2O等二元原子構(gòu)成的團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)[22-25].團(tuán)簇的籠狀結(jié)構(gòu)成為團(tuán)簇領(lǐng)域研究的熱點之一,開辟了一條研究新型功能材料的新途徑.但是實驗制備團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)是非常困難的,需要大量的時間和經(jīng)費去嘗試.目前常用的方法是先借助計算軟件進(jìn)行材料設(shè)計,再進(jìn)行實驗研究,可以節(jié)省大量的人力物力[26,27].我們前期在MgB2晶體層狀六方結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)了一種Mg8B14團(tuán)簇的籠狀穩(wěn)定結(jié)構(gòu)[17],它同時具有中空籠狀結(jié)構(gòu)和層狀結(jié)構(gòu)兩種特征.受Mg8B14團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的啟發(fā),為了尋找其他可能存在的籠狀結(jié)構(gòu),設(shè)計了數(shù)十種可能的MgmBn團(tuán)簇的籠狀結(jié)構(gòu),運用密度泛函理論的B3LYP/6-31G*方法,優(yōu)化后得到了一種Mg14B30團(tuán)簇穩(wěn)定的籠狀結(jié)構(gòu),并對其幾何結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)、振動特性和成鍵特性等進(jìn)行了計算分析.

    2 研究方法

    MgB2的晶體結(jié)構(gòu)為蜂窩型石墨結(jié)構(gòu)的B原子層間插入六角密集排列的Mg 原子層構(gòu)成的AlB2型六方結(jié)構(gòu)[1],空間群為P6/mmm.在此基礎(chǔ)上,首先構(gòu)建了Mg16B36團(tuán)簇層狀結(jié)構(gòu)(七層對稱結(jié)構(gòu):中間層為7個六元環(huán)組成的B原子層、兩側(cè)依次是含6個三角形的Mg原子層以及六元環(huán)組成的B原子層,最外側(cè)分別1個Mg原子),發(fā)現(xiàn)此結(jié)構(gòu)由于存在負(fù)電中心而不能穩(wěn)定存在;因此挖掉此團(tuán)簇中間B原子層中心的6個B原子、兩個Mg原子層中心各1個Mg原子,作為Mg14B30籠狀團(tuán)簇的初始結(jié)構(gòu).綜合考慮計算量和精度,基于Gaussian 09軟件,采用了密度泛函理論中的雜化密度泛函B3LYP方法,在6-31G*基組水平上,對初始結(jié)構(gòu)進(jìn)行了幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化.頻率分析顯示,優(yōu)化后得到的Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)不存在虛頻,為穩(wěn)定結(jié)構(gòu).

    3 結(jié)果與討論

    3.1 Mg14B30團(tuán)簇的籠狀結(jié)構(gòu)

    幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率分析后得到的Mg14B30團(tuán)簇穩(wěn)定的籠狀結(jié)構(gòu)如圖1所示,包括4個Mg原子層和3個B原子層,18個B原子位于一個圓環(huán)上、組成中間層,剩下的12個B原子組成兩個接近三角形的六元環(huán)層,12個Mg原子分別組成兩個六元環(huán)層,最外側(cè)兩層僅有1個Mg原子,團(tuán)簇中各原子的坐標(biāo)列于表1中.與文獻(xiàn)[17]比較發(fā)現(xiàn),Mg8B14和Mg14B30團(tuán)簇籠狀穩(wěn)定結(jié)構(gòu)仍然保留了層狀結(jié)構(gòu)特性,并且均為奇數(shù)層結(jié)構(gòu),一般最中間為B原子層,最外側(cè)為Mg原子層.Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)中18個B原子組成的圓環(huán)層內(nèi)B[1]-B[2]鍵長為0.155 nm、B[2]-B[3]鍵長為0.157 nm,三角形層內(nèi)B-B鍵長為0.161 nm,Mg原子層內(nèi)Mg-Mg鍵長為0.305 nm.層間B-Mg鍵長在0.221~0.260 nm之間:B[1]-Mg[20]鍵長為0.225 nm,B[2]-Mg[20]鍵長為0.242 nm,B[3]-Mg[26]鍵長為0.260 nm,Mg[20]-B[31]鍵長為0.221 nm,Mg[20]-B[32]鍵長為0.250 nm,B[31]-Mg[43]鍵長為0.251 nm,B[32]-Mg[43]鍵長為0.233 nm.從中間向兩側(cè),Mg、B原子層間距分別為0.180、0.107和0.188 nm.計算結(jié)果與文獻(xiàn)[2]中小團(tuán)簇B-B鍵鍵長在0.153~0.182 nm之間、B-Mg鍵鍵長在0.221~0.231 nm之間、Mg-Mg鍵鍵長為0.286 nm相比,數(shù)值稍大;與Mg8B14團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)[17]中B-Mg鍵長0.225~0.233 nm、B-B鍵長0.155~0.157 nm、Mg-Mg鍵長0.284~0.298 nm相比較,B-B鍵長變化不大、Mg-Mg鍵長和B-Mg鍵長逐步增加,并且已經(jīng)趨近MgB2晶體[1]的B-Mg原子間距0.2506 nm和Mg-Mg原子間距0.3086 nm.說明隨著團(tuán)簇的生長,原子間距逐步趨近晶體.計算得到團(tuán)簇的對稱性點群為S6,總能量為-96509.304 eV.

    表1 Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的坐標(biāo)、自然電荷和價電子布居數(shù)

    3.2 Mg14B30團(tuán)簇的成鍵特性

    電荷布居是理解成鍵性質(zhì)的關(guān)鍵.用自然鍵軌道(Natural Bond Orbital,NBO)方法,在B3LYP/6-31G*水平上,計算分析了Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的電荷布居特性和成鍵性質(zhì).NBO結(jié)果給出各原子的自然電荷和價電子布居數(shù)列于表1.可以看出,六元環(huán)層Mg原子的價電子布居數(shù)為0.73 e,單個Mg原子層的價電子布居數(shù)為0.84 e;兩側(cè)層B原子的價電子布居數(shù)為3.39 e和4.07 e兩種,中間層B原子的價電子布居數(shù)包括3.28 e、3.38 e和3.67 e三種,并且越靠近團(tuán)簇中心的B原子價電子布居數(shù)越大,與Mg原子鍵長較小的B原子的價電子布居數(shù)也會增大.說明形成團(tuán)簇的過程中,Mg原子和B原子之間發(fā)生了大量的電子轉(zhuǎn)移,在B原子層堆積了大量的電子,表明MgB2的超導(dǎo)作用主要發(fā)生在B原子層,而Mg原子起了提供電子的作用.與文獻(xiàn)[17]比較發(fā)現(xiàn),團(tuán)簇籠狀穩(wěn)定結(jié)構(gòu)中間層單個B原子的價電子布居數(shù)變化不大,但隨著團(tuán)簇的生長,中間層原子數(shù)目增加,所以層間電荷轉(zhuǎn)移大量增加(由Mg8B14團(tuán)簇的6.10 e增加到Mg14B30團(tuán)簇的8.34 e);外層原子的價電子布居數(shù)變化較大,這主要是表面效應(yīng)的結(jié)果.

    分子軌道的分析有助于理解成鍵性質(zhì),圖2給出了Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的部分分子軌道圖,其中LUMO為最低未占軌道,HOMO為最高占據(jù)軌道,HOMO-1~HOMO-10依次為最高占據(jù)軌道以下的10個占據(jù)軌道.分析表明,體系中LUMO~HOMO-4、HOMO-9、HOMO-10軌道的主要相互作用都包括中間B原子層內(nèi)2~4個B原子之間的sp雜化形成的π鍵軌道;其中LUMO和HOMO還包括了層間B原子sp雜化軌道與Mg原子的s軌道形成的σ鍵軌道,HOMO-3還包含三個B原子層之間B原子sp雜化形成的σ鍵軌道.HOMO-5~HOMO-8軌道均包括六元環(huán)B原子層內(nèi)B原子之間的sp雜化形成的π鍵軌道,及其與兩側(cè)Mg原子的s軌道形成的σ鍵軌道.可見,Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)中B原子主要是sp雜化軌道參與成鍵,Mg原子主要是s軌道參與成鍵.體系中前線分子軌道均包含B原子層內(nèi)多個原子形成的π鍵軌道、電子存在較強的離域性,這也為其超導(dǎo)電性提供了條件.

    3.3 Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的IR和Raman譜

    在B3LYP/6-31G*方法優(yōu)化幾何結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,計算了Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的IR和Raman譜.計算結(jié)果表明:體系IR和Raman譜共有126個振動模式(如圖3所示),沒有虛頻,故Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)為穩(wěn)定結(jié)構(gòu).IR的最強吸收峰位于788.20 cm-1,其振動模式是兩個B六元環(huán)的反對稱呼吸振動;次強峰位于349.80 cm-1,其振動模式為兩個B六元環(huán)內(nèi)B-B-B鍵的反對稱彎曲振動.Raman譜的最強峰位于830.79 cm-1,其振動模式是兩個B六元環(huán)的對稱呼吸振動;次強峰位于259.46 cm-1,其振動模式包括B原子大環(huán)的呼吸振動和環(huán)內(nèi)B-B-B鍵的彎曲振動.

    4 結(jié) 論

    (1)計算得到了一種穩(wěn)定的Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu),包括4個Mg原子層和3個B原子層:18個B原子位于一個圓環(huán)上、組成中間層,剩下的12個B原子組成兩個接近三角形的六元環(huán)層;12個Mg原子分別組成兩個六元環(huán)層,最外側(cè)兩層僅有1個Mg原子.18個B原子組成的圓環(huán)層內(nèi)B-B鍵長為0.155~0.157 nm,三角形層內(nèi)B-B鍵長為0.161 nm;Mg原子層內(nèi)Mg-Mg鍵長為0.305 nm;層間B-Mg鍵長在0.221~0.260 nm之間;從中間向兩側(cè),Mg、B原子層間距分別為0.180、0.107和0.188 nm.

    (2)Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)中六元環(huán)層Mg原子的價電子布居數(shù)為0.73 e,單個Mg原子層的價電子布居數(shù)為0.84 e;兩側(cè)層B原子的價電子布居數(shù)為3.39 e和4.07 e兩種,中間層B原子的價電子布居數(shù)包括3.28 e、3.38 e和3.67 e三種.團(tuán)簇的形成過程中,Mg原子和B原子之間發(fā)生了大量的電子轉(zhuǎn)移,在B原子層堆積了大量的電子,而且隨著團(tuán)簇的生長,層間電荷轉(zhuǎn)移大量增加;表明MgB2的超導(dǎo)作用主要發(fā)生在B原子層,而Mg原子起了提供電子的作用.Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)中B原子主要是sp雜化軌道參與成鍵,Mg原子主要是s軌道參與成鍵;體系中前線分子軌道均包含B原子層內(nèi)多個原子形成的π鍵軌道、電子存在較強的離域性,這也為其超導(dǎo)電性提供了條件.

    (3)Mg14B30團(tuán)簇籠狀結(jié)構(gòu)的IR最強吸收峰位于788.20 cm-1,次強峰位于349.80 cm-1;Raman譜的最強峰位于830.79 cm-1,次強峰位于259.46 cm-1.

    猜你喜歡
    結(jié)構(gòu)研究
    FMS與YBT相關(guān)性的實證研究
    《形而上學(xué)》△卷的結(jié)構(gòu)和位置
    2020年國內(nèi)翻譯研究述評
    遼代千人邑研究述論
    視錯覺在平面設(shè)計中的應(yīng)用與研究
    科技傳播(2019年22期)2020-01-14 03:06:54
    論結(jié)構(gòu)
    中華詩詞(2019年7期)2019-11-25 01:43:04
    新型平衡塊結(jié)構(gòu)的應(yīng)用
    模具制造(2019年3期)2019-06-06 02:10:54
    EMA伺服控制系統(tǒng)研究
    新版C-NCAP側(cè)面碰撞假人損傷研究
    論《日出》的結(jié)構(gòu)
    久久久久久久精品吃奶| 久久中文字幕一级| 精品久久久久久,| 亚洲美女视频黄频| 少妇人妻一区二区三区视频| 长腿黑丝高跟| cao死你这个sao货| 精品久久蜜臀av无| 脱女人内裤的视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女| av国产免费在线观看| 波多野结衣高清作品| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产日本99.免费观看| 亚洲av成人精品一区久久| 久久久久免费精品人妻一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美黑人巨大hd| 色视频www国产| 中文字幕久久专区| 国产视频一区二区在线看| 美女黄网站色视频| 美女黄网站色视频| 男人的好看免费观看在线视频| 少妇的丰满在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产成人aa在线观看| 中出人妻视频一区二区| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲乱码一区二区免费版| 变态另类丝袜制服| 最近在线观看免费完整版| 美女扒开内裤让男人捅视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 神马国产精品三级电影在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 久久性视频一级片| 国产在线精品亚洲第一网站| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 欧美午夜高清在线| 亚洲精华国产精华精| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产精品野战在线观看| ponron亚洲| 亚洲,欧美精品.| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| aaaaa片日本免费| 午夜精品一区二区三区免费看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 宅男免费午夜| 禁无遮挡网站| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美精品啪啪一区二区三区| 午夜福利欧美成人| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久久久亚洲av毛片大全| 天堂√8在线中文| 日本一二三区视频观看| 亚洲av成人精品一区久久| 麻豆成人av在线观看| 亚洲片人在线观看| 午夜福利在线观看吧| 老司机福利观看| 国产精品99久久久久久久久| 精华霜和精华液先用哪个| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久午夜亚洲精品久久| 精品国内亚洲2022精品成人| 好男人电影高清在线观看| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲国产色片| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本与韩国留学比较| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久久色成人| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 免费在线观看影片大全网站| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 久久久久九九精品影院| 怎么达到女性高潮| 国产精品99久久久久久久久| 国产三级在线视频| 色综合站精品国产| 欧美黑人巨大hd| 国产久久久一区二区三区| 亚洲国产精品合色在线| 搡老岳熟女国产| 观看美女的网站| e午夜精品久久久久久久| 亚洲av片天天在线观看| 精品久久久久久,| 制服丝袜大香蕉在线| 久久久久性生活片| 手机成人av网站| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲精华国产精华精| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美三级亚洲精品| a级毛片a级免费在线| aaaaa片日本免费| 国产成+人综合+亚洲专区| 美女大奶头视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 首页视频小说图片口味搜索| 在线观看66精品国产| 91麻豆精品激情在线观看国产| 午夜免费激情av| 天堂网av新在线| 男人舔女人的私密视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久久精品欧美日韩精品| 免费看日本二区| 手机成人av网站| 香蕉av资源在线| 给我免费播放毛片高清在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 一a级毛片在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| xxx96com| 国产三级中文精品| 免费搜索国产男女视频| xxx96com| 欧美av亚洲av综合av国产av| 禁无遮挡网站| 国产亚洲精品av在线| 丁香欧美五月| 久9热在线精品视频| 一区二区三区国产精品乱码| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 桃红色精品国产亚洲av| 香蕉久久夜色| 国产91精品成人一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 少妇的逼水好多| 少妇人妻一区二区三区视频| 后天国语完整版免费观看| 一区二区三区国产精品乱码| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久性视频一级片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产成年人精品一区二区| 国产成人aa在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 麻豆成人av在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| xxxwww97欧美| 中文亚洲av片在线观看爽| 一二三四社区在线视频社区8| 老司机午夜十八禁免费视频| 在线观看66精品国产| 九色成人免费人妻av| 亚洲欧美激情综合另类| 久久香蕉精品热| 视频区欧美日本亚洲| 色综合欧美亚洲国产小说| 99视频精品全部免费 在线 | 黄色成人免费大全| 色吧在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲中文av在线| 国产单亲对白刺激| av在线蜜桃| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 黄色丝袜av网址大全| 黄色 视频免费看| 久久中文字幕人妻熟女| 男女那种视频在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 美女cb高潮喷水在线观看 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费在线观看日本一区| 在线观看一区二区三区| 国产成人av教育| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 丰满的人妻完整版| 成年免费大片在线观看| 欧美日韩黄片免| 天天添夜夜摸| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 午夜福利欧美成人| 久久这里只有精品19| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 亚洲avbb在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 嫁个100分男人电影在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 岛国视频午夜一区免费看| 夜夜夜夜夜久久久久| 老司机在亚洲福利影院| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 两个人看的免费小视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久九九热精品免费| 一本综合久久免费| 天堂√8在线中文| 特大巨黑吊av在线直播| 男人舔奶头视频| 久久精品91无色码中文字幕| 一个人看视频在线观看www免费 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产视频一区二区在线看| 舔av片在线| 黄色丝袜av网址大全| 神马国产精品三级电影在线观看| tocl精华| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| www.熟女人妻精品国产| 精品久久久久久,| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 视频区欧美日本亚洲| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲无线观看免费| 88av欧美| 天堂影院成人在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 在线观看日韩欧美| 熟女电影av网| 69av精品久久久久久| 免费在线观看日本一区| 亚洲,欧美精品.| 亚洲精品456在线播放app | 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲中文字幕日韩| 欧美激情在线99| 99国产精品99久久久久| 国产成年人精品一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美一区二区精品小视频在线| a级毛片在线看网站| 久久久久久久久中文| 免费电影在线观看免费观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 中出人妻视频一区二区| 国产男靠女视频免费网站| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 综合色av麻豆| 久久伊人香网站| 久久久久亚洲av毛片大全| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 精品免费久久久久久久清纯| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 精品国产乱子伦一区二区三区| 精华霜和精华液先用哪个| 可以在线观看的亚洲视频| 黄色日韩在线| 啪啪无遮挡十八禁网站| 超碰成人久久| 天天添夜夜摸| 中文字幕av在线有码专区| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产精品 欧美亚洲| 色在线成人网| 美女 人体艺术 gogo| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产精品女同一区二区软件 | 免费观看人在逋| 一级毛片精品| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 久久热在线av| 国产精品久久久久久精品电影| 久久草成人影院| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲欧美日韩高清专用| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲av第一区精品v没综合| 成人精品一区二区免费| 国产亚洲欧美在线一区二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 色吧在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 久久亚洲精品不卡| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久国产乱子伦精品免费另类| bbb黄色大片| 亚洲电影在线观看av| 欧美黑人巨大hd| 老司机深夜福利视频在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品久久久久久久久久免费视频| 1024香蕉在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 最新中文字幕久久久久 | 一区二区三区高清视频在线| 后天国语完整版免费观看| 在线观看免费视频日本深夜| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产精华一区二区三区| 国产视频一区二区在线看| 免费搜索国产男女视频| 亚洲色图av天堂| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲午夜理论影院| 亚洲中文av在线| 怎么达到女性高潮| 哪里可以看免费的av片| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品一及| 国产人伦9x9x在线观看| 18禁国产床啪视频网站| xxx96com| 宅男免费午夜| 中文在线观看免费www的网站| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 99久国产av精品| 亚洲真实伦在线观看| 热99re8久久精品国产| 日韩欧美 国产精品| 久久性视频一级片| 老汉色∧v一级毛片| 日本一二三区视频观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | av欧美777| www国产在线视频色| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲国产色片| 亚洲 国产 在线| 真人一进一出gif抽搐免费| 九九在线视频观看精品| 男人的好看免费观看在线视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久久久久久精品吃奶| 国产精品99久久99久久久不卡| 免费人成视频x8x8入口观看| 黄色日韩在线| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲中文字幕日韩| 欧美乱妇无乱码| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲精品久久国产高清桃花| 在线观看免费视频日本深夜| 免费观看的影片在线观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 老司机深夜福利视频在线观看| 久久中文字幕一级| 日本熟妇午夜| 亚洲黑人精品在线| av天堂中文字幕网| 禁无遮挡网站| 一区二区三区高清视频在线| 午夜激情福利司机影院| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 免费在线观看成人毛片| 亚洲成人精品中文字幕电影| 成人亚洲精品av一区二区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 精品日产1卡2卡| 无遮挡黄片免费观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 婷婷丁香在线五月| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | 午夜福利18| 女人被狂操c到高潮| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 人妻久久中文字幕网| www日本黄色视频网| 狂野欧美激情性xxxx| 美女大奶头视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 美女大奶头视频| 老司机福利观看| 一区福利在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 在线永久观看黄色视频| 国产成人av激情在线播放| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日日夜夜操网爽| 色综合站精品国产| 国产伦在线观看视频一区| 18禁美女被吸乳视频| 国产精品国产高清国产av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一二三四在线观看免费中文在| 国产精品久久视频播放| 女同久久另类99精品国产91| 最近在线观看免费完整版| 18禁观看日本| 免费在线观看成人毛片| 日韩欧美精品v在线| 色av中文字幕| 在线永久观看黄色视频| 天堂网av新在线| 麻豆国产97在线/欧美| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产精品av久久久久免费| 免费看光身美女| 国产成人精品无人区| 免费av不卡在线播放| 久久久久国内视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 久99久视频精品免费| 97碰自拍视频| 国产成人欧美在线观看| 99久久精品热视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久精品影院6| 成人精品一区二区免费| 男女之事视频高清在线观看| 国产乱人伦免费视频| 一本久久中文字幕| 亚洲专区中文字幕在线| 性欧美人与动物交配| avwww免费| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲精品美女久久av网站| 在线国产一区二区在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲专区国产一区二区| 久久久色成人| 国产男靠女视频免费网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产免费av片在线观看野外av| 久久久久久久久免费视频了| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲成av人片在线播放无| 制服丝袜大香蕉在线| 免费无遮挡裸体视频| 黄片大片在线免费观看| 午夜福利高清视频| 欧美中文日本在线观看视频| 午夜免费成人在线视频| 可以在线观看的亚洲视频| 国产午夜福利久久久久久| 久久九九热精品免费| 在线观看免费视频日本深夜| www日本黄色视频网| 欧美极品一区二区三区四区| 男女午夜视频在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲精品在线美女| 国产一区在线观看成人免费| 哪里可以看免费的av片| 日本在线视频免费播放| 欧美又色又爽又黄视频| 久久午夜亚洲精品久久| 岛国在线观看网站| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲无线观看免费| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 我的老师免费观看完整版| 国产日本99.免费观看| 一a级毛片在线观看| 男女那种视频在线观看| 天天添夜夜摸| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久久国产成人免费| 国产野战对白在线观看| 日本三级黄在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲中文日韩欧美视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 12—13女人毛片做爰片一| 最新在线观看一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三| 99热精品在线国产| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品久久久久久久久久久久久| 日韩三级视频一区二区三区| 免费看光身美女| 黄片大片在线免费观看| 国产三级中文精品| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品综合久久久久久久免费| 99久久综合精品五月天人人| 五月玫瑰六月丁香| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 男人舔奶头视频| 亚洲男人的天堂狠狠| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美乱色亚洲激情| 免费观看的影片在线观看| 日本五十路高清| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久精品国产综合久久久| 免费搜索国产男女视频| 国产爱豆传媒在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲av片天天在线观看| 麻豆av在线久日| 国产爱豆传媒在线观看| 精品久久久久久成人av| 国产一区二区激情短视频| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲欧美日韩高清专用| av国产免费在线观看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲熟女毛片儿| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| av欧美777| 丁香六月欧美| 老鸭窝网址在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美一级毛片孕妇| 天堂动漫精品| 国产精品乱码一区二三区的特点| 欧美色视频一区免费| 亚洲成人中文字幕在线播放| 看免费av毛片| 日日干狠狠操夜夜爽| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 一个人看视频在线观看www免费 | 观看免费一级毛片| 国产精品av久久久久免费| 亚洲熟女毛片儿| 国产97色在线日韩免费| 亚洲精品色激情综合| 无限看片的www在线观看| 毛片女人毛片| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产高清三级在线| 18禁美女被吸乳视频| 黄色 视频免费看| 欧美成人免费av一区二区三区| 99在线人妻在线中文字幕| 日韩精品中文字幕看吧| 午夜精品久久久久久毛片777| 午夜福利欧美成人| 真人做人爱边吃奶动态| 精品久久久久久久末码| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一本精品99久久精品77| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 成年女人毛片免费观看观看9| 十八禁网站免费在线| 国产毛片a区久久久久| 国产真实乱freesex| 国产高清激情床上av| 欧美高清成人免费视频www| a在线观看视频网站| 日韩精品青青久久久久久| 日韩欧美国产在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲avbb在线观看| a级毛片a级免费在线| 亚洲熟女毛片儿| 成年女人毛片免费观看观看9| 变态另类丝袜制服| 亚洲专区国产一区二区| 国产97色在线日韩免费| 免费高清视频大片| 白带黄色成豆腐渣| 在线看三级毛片| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲人与动物交配视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产伦在线观看视频一区| 麻豆国产av国片精品| 久久这里只有精品中国| 久久久久久久久中文| 亚洲五月婷婷丁香| 99re在线观看精品视频| 看黄色毛片网站| 午夜免费激情av| 美女午夜性视频免费| 国产激情偷乱视频一区二区| 又大又爽又粗| 久久国产乱子伦精品免费另类| 99精品在免费线老司机午夜| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲精品一区av在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久亚洲真实| 欧美日本亚洲视频在线播放| 99热精品在线国产| 成人无遮挡网站| 日韩成人在线观看一区二区三区| 一级毛片精品| 午夜免费激情av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲国产欧美网| 精品欧美国产一区二区三| 久久这里只有精品中国| 国产伦在线观看视频一区| 欧美日韩一级在线毛片| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲国产精品合色在线|