木犀草素檢測方法研究進(jìn)展

施 敏，楊莉莉，鮑昌昊，馬雯雯，程 寒,2*

(1.中南民族大學(xué) 藥學(xué)院，湖北 武漢 430074；2.中南民族大學(xué) 民族藥學(xué)國家級(jí)實(shí)驗(yàn)教學(xué)示范中心，湖北 武漢 430074)

木犀草素化學(xué)名稱為3′,4′,5,7-四羥基黃酮(3′,4′,5,7-tetralydroxyflanone)，分子式為C15H10O6，分子量為286.23，熔點(diǎn)為328～330 ℃，基本結(jié)構(gòu)如圖1所示，是一類具有典型C6-C3-C6結(jié)構(gòu)的天然黃酮類化合物，也是一種天然色素組分，存在于金銀花、白毛夏枯、紫蘇葉、菊花、青蘭、芹菜、香菜、花生殼、胡蘿卜和石榴[1]等植物材料中。木犀草素微溶于水，能溶于乙醚、乙醇，難溶于冷水，其熱水溶液呈淡黃色，易溶于10%氫氧化鈉水溶液并呈深黃色，能與金屬離子生成帶色的絡(luò)合物。因它的分子中存在4個(gè)酚羥基(見圖1)，故親脂性較差，其水溶液具有弱酸性，可以在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)，具有電化學(xué)活性。

圖1 木犀草素的結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structure of Luteolin

木犀草素的藥理活性主要表現(xiàn)在抗菌、抗炎、抗過敏、抗氧化、抗腫瘤[2-7]等方面，在臨床上主要用于止咳、祛痰、治療心血管系統(tǒng)、保護(hù)肝臟、免疫調(diào)節(jié)和保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)[8]等。如木犀草素對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸埃希菌等具有較好的抑菌效果[9]，可減輕急性痛風(fēng)性關(guān)節(jié)炎的炎癥反應(yīng)[10-11], 可應(yīng)用于胃癌治療或協(xié)同增效[12]，還能給通過靶向抑制小鼠肺癌移植瘤，增強(qiáng)荷瘤小鼠的免疫功能從而改善其生存狀況[13]。

因此，建立木犀草素的檢測方法對(duì)于黃酮類化合物在藥物分析中的研究與應(yīng)用具有重要意義。本文綜述了木犀草素檢測的分析方法研究進(jìn)展，以期為其在醫(yī)藥、食品等工業(yè)中的開發(fā)利用和深入研究提供參考。

1 木犀草素的測定方法

目前，木犀草素的測定方法主要有高效液相色譜法[14]、毛細(xì)管電泳法[15]、紫外分光光度法[16]以及直接電化學(xué)法[17]等，其優(yōu)缺點(diǎn)如表1所示。這些方法普遍都存在一些不足，比如線性范圍較窄或制備過程較繁瑣。

表1 木犀草素測定方法的優(yōu)缺點(diǎn)

1.1 高效液相色譜法(HPLC)

高效液相色譜法(表2)是木犀草素檢測的重要手段。Khuluk等[18]采用高效液相色譜-二極管陣列檢測器(HPLC-DAD)對(duì)山楂進(jìn)行了研究，將HPLC-DAD指紋圖譜分析與化學(xué)計(jì)量學(xué)相結(jié)合，應(yīng)用甲醇和0.2%甲酸水進(jìn)行梯度洗脫，結(jié)果成功得到了8種黃酮類化合物(東方素、金絲桃苷、蘆丁、楊梅素、木犀草素、槲皮素、山奈酚和芹菜素)，其檢出限和定量限分別為0.006～0.015 mg/L和0.020～0.052 mg/L，準(zhǔn)確度在97%～105%之間，相關(guān)系數(shù)為(r2)>0.999。王梅等[19]對(duì)追風(fēng)蒿不同藥用部位中的木犀草素進(jìn)行含量測定，實(shí)驗(yàn)測得花葉、莖、根木犀草素含量分別為0.18%、0.13%、0.03%。朱金花等[20]用HPLC法同時(shí)測定忍冬葉中木犀草素和槲皮素等9種活性成分，結(jié)果顯示在乙腈-0.5%醋酸水溶液條件下，各個(gè)成分在45 min內(nèi)得到良好分離，且在327 nm處均有吸收，該品種的忍冬葉中木犀草素的含量相對(duì)較低，槲皮素可能不含或含量極微。Mai等[21]采用超高效液相色譜法(UPLC)和高效液相色譜法(HPLC)對(duì)龍眼葉片中的5個(gè)組分(沒食子酸乙酯、黃芪、槲皮素、木犀草素、山奈酚)進(jìn)行定量分析，以甲醇0.2%磷酸作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，并首次運(yùn)用單指標(biāo)定量分析(QAMS)測定了龍眼葉片的含量，結(jié)果測得其RSD<2.28%，為建立龍眼葉片多指標(biāo)質(zhì)量控制奠定了基礎(chǔ)。

木合塔爾·吐爾洪等[22]對(duì)新疆庫魯木提草中柚皮苷和木犀草素兩種活性成分進(jìn)行同時(shí)測定，以甲醇-0.2% HAc水溶液作為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫，研究結(jié)果表明兩種活性成分之間以及它們與干擾組分能良好分離，且野生庫魯木提草中柚皮苷和木犀草素的含量更高。李銳等[23]為優(yōu)化紫蘇種子中總黃酮的提取方法，采用高效液相色譜法(HPLC)測定了不同地區(qū)的紫蘇種子中蘆丁和木犀草素的含量，通過對(duì)提取液濃度、提取時(shí)間、提取溫度等條件進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)參試的4個(gè)不同地區(qū)的紫蘇種子總黃酮含量差異極顯著(F=17.592 0，P=0.000 7)，為后續(xù)木犀草素的研究提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)依據(jù)和參考方法。王艷艷等[24]采用HPLC法同時(shí)測定不同月份采摘的忍冬葉中木犀草素和木犀草苷，以乙腈-0.5%冰乙酸為流動(dòng)相，梯度洗脫后于350 nm波長下進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示木犀草素、木犀草苷含量分別在11月(0.75 mg/g)和6月(6.05 mg/g)達(dá)到最高。王柯等[25]用HPLC法對(duì)河南封丘縣金銀花4個(gè)部位(花、葉、莖的表皮、莖)中的木犀草素和木犀草苷進(jìn)行含量測定，成功在金銀花的花、葉和莖的表皮中檢測到木犀草素。Dong等[26]采用HPLC-UV方法用于同時(shí)測定大鼠口服洋甘菊后血漿中的槲皮素、木犀草素和芹菜素，先以甲醇：0.2%磷酸體積比1∶1進(jìn)行提取，并運(yùn)用UV法在350 nm處測其吸光度，測得最大血漿濃度(C最大值)為0.29±0.06、3.04±0.60和0.42±0.10 mg/L，定量下限為0.11 mg/L，且成功應(yīng)用于槲皮素、木犀草素和芹菜素在大鼠血漿中洋甘菊提取物的藥代動(dòng)力學(xué)研究。

解軍波等[27]建立液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法(LC-MS/MS)檢測獨(dú)一味中木犀草素的含量，以甲醇-0.1%醋酸水(80∶20)的比例進(jìn)行洗脫分離，結(jié)果表明木犀草素在5～160 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，平均加樣回收率為99.27%。戴蕓等[28]采用液相色譜-單級(jí)質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS)實(shí)現(xiàn)了花生殼中木犀草素的含量測定，在50～2 000 μg/L濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，r2=0.995 8，平均回收率為97.70%。丁建中等[29]采用Q-TRAP型液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法(Q-TRAP LC-MS/MS)對(duì)杏蘇散水提液中苦杏仁苷、蘆丁、木犀草素和白花前胡乙素這4種成分進(jìn)行定量分析，測得苦杏仁苷、蘆丁、木犀草素和白花前胡乙素的含量分別為63.18、0.47、1.65和0.13 mg/L。胡瑩等[30]采用液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用方法(LC-MS/MS)同時(shí)測定金櫻子中7種主要成分(薔薇酸、原兒茶酸、沒食子酸、木犀草素、山柰素、槲皮素和蘆丁)的含量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明不同產(chǎn)地金櫻子各成分含量方面存在差異，相關(guān)系數(shù)r2在0.990 8～0.997 8之間。

表2 HPLC法測定木犀草素

1.2 紫外分光光度法(UV)

采用紫外分光光度法測定木犀草素已有較多報(bào)道。王柯等[31]用三波長分光光度法測定金銀花及葉中總黃酮，測得總黃酮相關(guān)系數(shù)為r=0.999 4；平均回收率分別為96.6%、97.1%，RSD=1.4%、2.3%(n=4)。王春紅等[32]利用紫外分光光度法和高效液相色譜法測試烏拉草提取液中抗菌物質(zhì)木犀草素的含量，并對(duì)2種測試結(jié)果進(jìn)行比較，通過體外抗菌法對(duì)提取液進(jìn)行抗菌性能研究，發(fā)現(xiàn)在350 nm波長處有最大吸收，木犀草素的質(zhì)量濃度隨著提取溶劑中水的比例的增大而逐漸減少。Zou等[33]研究了引入DNA前后的木犀草素的電化學(xué)性質(zhì)，并利用紫外可見分光光度法與熒光光度法等方法比較了木犀草素與DNA作用前后的光譜分析結(jié)果，發(fā)現(xiàn)木犀草素與DNA的相互作用為嵌入模式。

朱欣等[34]通過乙醇回流法提取花生殼，用纖維素酶進(jìn)行酶解得到提取液，以提取率為指標(biāo)，分別考察了料液比、酶用量、酶解時(shí)間等對(duì)其含量的影響，并通過紫外分光光度計(jì)在波長為408 nm處準(zhǔn)確測到了木犀草素的最大吸光度，成功通過纖維素酶法提取了花生殼中的木犀草素。Sandu等[35]采用紫外-可見光譜、熒光光譜結(jié)合分子對(duì)接等技術(shù)，研究了木犀草素、蘆丁和芹菜素三種黃酮類化合物與人血清轉(zhuǎn)鐵蛋白(HST)的結(jié)合機(jī)制和親和力，結(jié)果表明這三種黃酮類化合物的結(jié)合增加了HST的穩(wěn)定性，且和HST之間存在的相互作用是使HST熒光猝滅的靜態(tài)過程，蘆丁和木犀草素與HST為疏水性結(jié)合，芹菜素與HST為靜電性結(jié)合，為HST在黃酮和其他藥物靶向給藥中的潛在應(yīng)用提供一種新的可能。

1.3 毛細(xì)管電泳法(HPCE)

除了UV法和HPLC法，毛細(xì)管電泳法(表3)也被用來分析木犀草素。Honegr等[36]采用HPCE法測定植物提取物中的蘆丁、芹菜素、木犀草素和槲皮素，并利用LVSSPS(Large volume sample stacking with polarity switching)進(jìn)行富集，分別實(shí)現(xiàn)了77、87、93和68倍的富集因數(shù)。田晶晶等[37]利用毛細(xì)管電泳分離4種黃酮類化合物，在分離電壓為18 kV的條件下，4種物質(zhì)在7 min內(nèi)得到了良好的分離，證明該方法能實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥菟絲子和珍菊降壓片中蘆丁、槲皮素、山奈酚、木犀草素4種黃酮類化合物的分離測定。王敦青等[38]采用一種極性轉(zhuǎn)換大體積樣品堆積-區(qū)帶毛細(xì)管電泳法分析了雞冠花水煎液中的山奈酚、木犀草素和槲皮素，結(jié)果測得該方法的靈敏度提高了60～96倍，檢出限為55.3～75.8 μg/L，雞冠花實(shí)際樣品的回收率為82%～114%，能用于天然藥犀草物中這3種黃酮類化合物的分析。Sanli等[39]提取了豆角中的多酚類化合物，采用毛細(xì)管電泳-二極管陣列檢測方法用于不同豆角樣品中18種多酚類化合物的鑒別和測定，并考察了分離電壓和緩沖液pH值對(duì)分離效果的影響，結(jié)果在不使用有機(jī)改性劑的情況下，在17分鐘內(nèi)能實(shí)現(xiàn)對(duì)12種化合物的測定和18種化合物的分析，該方法能成功地應(yīng)用于角豆樣品中沒食子酸、香草酸、龍膽酸和木犀草素等4種主要成分的同時(shí)測定。

余麗雙等[40]采用毛細(xì)管電泳-安培檢測法(CE-AD)對(duì)蒙花苷、刺槐素、木犀草素和芹黃素四種黃酮類化合物進(jìn)行分離分析,在pH=9.00，60 mmol/L Na2B4O7-120 mmol/L NaH2PO4緩沖溶液中，測得四種黃酮類化合物的檢出限(S/N=3)為0.2～0.005 mg/L。吳婷妮[41]運(yùn)用區(qū)帶毛細(xì)管電泳法分離9種生物活性黃酮(蒙花苷、木樨草苷、金合歡素、表兒茶素、兒茶素、香葉木素、木樨草素、芹菜素和山奈酚)，研究了紫外檢測波長、緩沖液pH、緩沖液濃度、進(jìn)樣時(shí)間和分離電壓等實(shí)驗(yàn)參數(shù)對(duì)分離、檢測的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在20 mmol/L硼砂-50 mmol/L磷酸二氫鈉(pH 9.6)的緩沖液中，紫外檢測波長為330 nm，分離電壓為15 kV時(shí)，9種黃酮類化合物在30 min內(nèi)可實(shí)現(xiàn)良好分離。

表3 HPCE法測定木犀草素

1.4 直接電化學(xué)法(EA)

光譜法、色譜法、毛細(xì)管電泳法等均可用于木犀草素的檢測，但這些方法都存在程序繁瑣、儀器昂貴、實(shí)驗(yàn)要求條件高、重現(xiàn)性差等問題。直接電化學(xué)法(表4)則具有靈敏度高、選擇性好、準(zhǔn)確度高、測量范圍廣、儀器設(shè)備簡單等特點(diǎn)，逐漸成為一種不可或缺的測定中藥有效成分含量的方法。Li等[42]應(yīng)用方波伏安法研究了木犀草素在BNNS-AuNPs修飾玻碳電極上的電化學(xué)行為，在實(shí)際樣品分析中，首次采用電化學(xué)方法成功測定了紫蘇中木犀草素的含量，為木犀草素藥物質(zhì)量控制和檢測提供一種簡便快速的新方法。而化學(xué)修飾電極的出現(xiàn)極大地拓展了傳統(tǒng)電化學(xué)的研究范圍，在藥物分析領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。

表4 EA法測定木犀草素

1.4.1 以石墨烯為修飾材料檢測木犀草素

石墨烯是一種以sp2雜化鏈接的碳原子緊密堆積成單層二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的新材料，石墨烯及其復(fù)合材料的大比表面積、優(yōu)良的吸附性能、高電子遷移率等優(yōu)點(diǎn)，為電化學(xué)檢測木犀草素提供一種新的選擇。

Xu等[43]則利用二硫化鉬(MoS2)的高催化性和石墨烯碳納米管(GN-CNT)優(yōu)良的導(dǎo)電性，采用水熱法制備了MoS2/GN-CNT納米復(fù)合材料，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該納米復(fù)合材料對(duì)木犀草素表現(xiàn)出較高的電化學(xué)敏感度。賴文婷等[44]將正己基吡啶六氟磷酸鹽與石墨粉混合制備修飾電極，通過電化學(xué)沉積石墨烯修飾電極來檢測木犀草素，采用循環(huán)伏安法和示差脈沖伏安法研究了木犀草素在修飾電極上的電化學(xué)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在pH=2.0的磷酸緩沖液中，修飾后的電極對(duì)木犀草素的電化學(xué)氧化具有良好的催化作用，其濃度在4.0×10-8～4.0×10-6mol/L之間與氧化峰電流呈良好的線性關(guān)系，檢測限為1.0×10-8mol/L。Wu等[45]釆用β-環(huán)糊精功能化石墨烯/金納米粒子修飾玻碳電極，利用環(huán)糊精較高的富集作用以及環(huán)糊精與木犀草素的主-客體相互作用，在探究其電化學(xué)特征后對(duì)人血清中的木犀草素含量進(jìn)行了測定，結(jié)果測得其濃度范圍為10.0 pmol/L～10.0 μmol/L，檢測限為3.3 pmol/L(S/N=3)。

You等[46]將磁性分子印跡聚合物與還原氧化石墨烯相結(jié)合檢測了天然提取物中的木犀草素，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這種新型復(fù)合材料能明顯增強(qiáng)其協(xié)同催化作用，能更高效、快速地用于木犀草素的含量測定。溫校勇等[47]通過滴涂法制作了鈀-石墨烯復(fù)合材料修飾電極，采用循環(huán)伏安法和示差脈沖伏安法研究了木犀草素在電極上的電化學(xué)行為，在優(yōu)化條件下木犀草素的氧化峰電流與其濃度在1.0×10-9～1.0×10-6mol/L內(nèi)存在線性關(guān)系，檢測限為0.33 nmol/L(3σ)。利用本方法對(duì)獨(dú)一味膠囊中木犀草素的含量進(jìn)行測定，測得其回收率在95.6%～104.8%范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)低于3.43%。Wang等[48]則利用鋯金屬有機(jī)骨架UiO-66/還原氧化石墨烯復(fù)合材料修飾玻碳電極(UiO-66/ErGO/GCE)測定了木犀草素，并對(duì)pH、富集時(shí)間和掃描速率等影響電化學(xué)行為的因素進(jìn)行了評(píng)價(jià)和優(yōu)化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)木犀草素在濃度范圍為0.001～20 μmol/L之間出現(xiàn)了形狀良好的氧化還原峰，檢出限為 0.75 nmol/L，穩(wěn)定性和重現(xiàn)性較好，其檢測結(jié)果與實(shí)際預(yù)期相符，可用于木犀草素的定量測定。

1.4.2 以碳納米管為修飾材料檢測木犀草素

碳納米管是一種尺寸在5～50 nm的新型納米材料，由石墨烯片層卷曲而成，分為單壁碳納米管和多壁碳納米管兩種類型，具有良好的導(dǎo)電性、穩(wěn)定性、大比表面積和超常機(jī)械強(qiáng)度等特點(diǎn)。碳納米管修飾電極可以有效加速物質(zhì)的電子交換，常被應(yīng)用于電極修飾材料。

白小慧等[49]用納米氧化鎳/單壁碳納米管(NiOx/SWCNTs)修飾玻碳電極對(duì)砂珍棘豆中木犀草素含量進(jìn)行了測定，運(yùn)用方波伏安法和循環(huán)伏安法研究其電化學(xué)行為，結(jié)果表明在 pH 2.8±0.2的伯瑞坦-羅賓森緩沖溶液中，木犀草素在修飾電極上的氧化、還原峰電位均負(fù)移，峰電流明顯增加，其樣品回收率為98.69%～104.40%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.05%～1.37%，表明該方法可用于砂珍棘豆中木犀草素的含量測定。FENG等[50]制作了羥基磷灰石-碳納米管(HAP-CNT)修飾玻碳電極，研究了木犀草素在HAP-CNT/GCE上的電化學(xué)行為，通過優(yōu)化測定參數(shù)，測得其線性范圍為：4.0×10-7～1.2×10-5mol/L，檢出限達(dá)到8×10-8mol/L。WEN等[51]制備了多壁碳納米管/聚-3,4-亞乙基二氧噻吩和金納米粒子復(fù)合材料修飾玻碳電極(MWCNTs/PEDT-Au/GCE)檢測木犀草素，結(jié)果表明MWCNTs/PEDT-Au能夠有效地促進(jìn)木犀草素和電極之間的電子傳遞，對(duì)于木犀草素的氧化還原具有良好的電催化效果。

尚永輝等[52]采用循環(huán)伏安法、差分脈沖法研究了木犀草素在多壁碳納米管修飾電極上的電化學(xué)行為，并進(jìn)一步探究了木犀草素與DNA的相互作用，在pH 3.29的B-R緩沖體系中，其峰電流與木犀草素濃度在5.0×10-8～1.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，且木犀草素電化學(xué)信號(hào)隨著DNA的濃度增加而逐漸降低，證明了木犀草素與DNA的相互作用是以嵌入方式為主。Tang等[53]制作了一種新型的聚(結(jié)晶紫)/多壁碳納米管修飾電極，用循環(huán)伏安法等方法對(duì)其電化學(xué)行為進(jìn)行表征，結(jié)果發(fā)現(xiàn)MWCNTs(多壁碳納米管)的大比表面積、PCV納米薄膜的電子轉(zhuǎn)移優(yōu)勢和強(qiáng)相互作用協(xié)同改善了木犀草素的氧化還原峰值電流，其氧化峰電流隨木犀草素的濃度在2.0×10-8～7.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈線性增加，檢測限為5.0 nmol/L(S/N=3)，并成功應(yīng)用于菊花中木犀草素的檢測。

1.4.3 其他修飾材料檢測木犀草素

量子點(diǎn)是一種重要的低維半導(dǎo)體材料，可以通過調(diào)節(jié)納米半導(dǎo)體的尺寸來控制它的發(fā)光顏色，具有限制電子和電子空穴的特性。

Tang等[54]用GQDs/GNPs(石墨烯量子點(diǎn)/金納米粒子)納米復(fù)合材料修飾電極對(duì)木犀草素進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)修飾材料具有優(yōu)異的電催化活性作用，使木犀草素在pH 5.0磷酸鹽緩沖液中的氧化電流增加了16倍。通過微分脈沖伏安法研究了氧化電流與濃度的關(guān)系，其在1×10-8～1×10-5mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，回歸系數(shù)為0.997，檢出限為1.0 nmol/L(S/N=3)，花生殼樣品中木犀草素測定的回收率在98.8%～101.4%之間。高葉等[55]通過水熱法合成了碳量子點(diǎn)，并將碳量子點(diǎn)和溴甲酚綠分步電聚合于玻碳電極表面，制成聚溴甲酚綠/碳量子點(diǎn)(PBG/CQDs)修飾電極，并對(duì)中藥膠囊中木犀草素含量進(jìn)行測定，測得氧化峰電流與木犀草素濃度在0.010～15.0 μmol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢測限達(dá)到4.0 nmol/L，其測定結(jié)果與高效液相色譜法結(jié)果一致。而電極經(jīng)過導(dǎo)電聚合膜修飾后可增加電極表面的傳質(zhì)速率，在電化學(xué)檢測中的應(yīng)用也頗受關(guān)注。

Xie等[56]采用一種新型核殼結(jié)構(gòu)的磁性共價(jià)有機(jī)框架(Fe3O4@TAPB-DMTP-COFs)作為修飾材料，研究木犀草素在修飾電極上的電化學(xué)行為及其電極反應(yīng)機(jī)理，TAPB-DMTP-COFs不僅提供了更多的活性中心，而且避免了Fe3O4的聚集，F(xiàn)e3O4磁性納米顆粒能明顯加速電子傳遞，提升電化學(xué)傳感器的性能。該方法測得其檢測限為0.007 2 μmol/L，線性范圍為0.010～70 μmol/L，為檢測木犀草素含量建立一種電化學(xué)分析新方法。

Niu等[57]以板巖葉為原料，采用水熱法制備了金納米薄片(AuNFs)修飾的生物質(zhì)多孔炭(BPC)，得到AuNFs-BPC納米復(fù)合修飾材料并用于木犀草素的測定，測定結(jié)果表明木犀草素的電化學(xué)信號(hào)與裸電極相比明顯增強(qiáng)，且能實(shí)現(xiàn)在獨(dú)一味膠囊和人尿樣中木犀草素的測定。Xu等[58]利用MXene/ZIF-67/CNTs(新型的二維過渡金屬鈣鈦礦或氮化物納米材料/咪唑啉分子篩骨架-67/碳納米管)復(fù)合材料電化學(xué)檢測木犀草素，測得其線性范圍為0.1～1 000 nmol/L，檢測限為0.03 nmol/L (S/N=3)，準(zhǔn)確測定了實(shí)際樣品中的木犀草素。

Wei等[59]制備了一種新型的分子印跡聚合物(MIP)電化學(xué)傳感器，采用電聚合方法在ITO玻璃電極表面電沉積β-環(huán)糊精(β-CD)作為MIP膜，并以木犀草素作為模板分子進(jìn)行檢測，測得木犀草素濃度的線性響應(yīng)范圍為5.0×10-8～3×10-5mol/L，檢出限為2.4×10-8mol/L(S/N=3)，且應(yīng)用于中藥中木犀草素的檢測時(shí)準(zhǔn)確度和精密度較好。

2 結(jié)論與展望

綜上所述，測定木犀草素含量的方法已經(jīng)有大量的報(bào)道，但這些方法大多有自己的缺點(diǎn)，如儀器昂貴、實(shí)驗(yàn)過程復(fù)雜等。直接電化學(xué)法具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作更簡便、成本更低等優(yōu)點(diǎn)，能更加高效準(zhǔn)確的對(duì)木犀草素進(jìn)行測定。而在未來，開發(fā)更靈敏、快速的電化學(xué)傳感器仍將成為研究的熱點(diǎn)，隨著電化學(xué)傳感器的不斷發(fā)展，直接電化學(xué)法將更好地應(yīng)用于木犀草素的含量測定和質(zhì)量控制。