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    660 MW機(jī)組SCR系統(tǒng)尿素水解問題分析及處理

    2022-02-26 05:08:16恒,張
    應(yīng)用能源技術(shù) 2022年1期
    關(guān)鍵詞:系統(tǒng)

    蔣 恒,張 君

    (國家能源集團(tuán)神華國能哈密電廠,哈密 839000)

    0 引 言

    選擇性催化還原法(SCR)[1]是目前脫硝效率最高、最為成熟的脫硝技術(shù),是國內(nèi)、外電廠脫硝應(yīng)用的主流技術(shù)。液氨、氨水及尿素均可作為煙氣脫硝還原劑,隨著脫硝還原劑儲(chǔ)存、制備及供應(yīng)技術(shù)的日漸成熟,因安全防范要求的日漸嚴(yán)格,從安全與經(jīng)濟(jì)的角度考慮,尿素作為液氨與氨水的替代產(chǎn)品越來越多的運(yùn)用于煙氣電廠脫硝系統(tǒng)[2]。

    在我國,尿素作為SCR脫硝技術(shù)還原劑的項(xiàng)目逐步增多。從安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)角度看,尿素是火電廠脫硝工藝中最安全可靠的還原劑。尿素制氨工藝替代液氨貯存及制備工藝,可達(dá)到同等的脫硝性能。尿素是一種穩(wěn)定、無毒的固體物料,作為脫硝用氨的理想來源,對(duì)人和環(huán)境均無害,可以被散裝運(yùn)輸并長期儲(chǔ)存,運(yùn)輸?shù)缆窡o特殊要求。其使用不會(huì)對(duì)人員和周圍社區(qū)產(chǎn)生不良影響,不存在爆炸危險(xiǎn)、毒性危害,也不會(huì)構(gòu)成重大危險(xiǎn)源,安全成本低[3]。

    1 尿素水解制氨工藝原理

    1.1 工藝原理

    將50%濃度的尿素溶液放入水解反應(yīng)器,在溫度130~150℃、壓力0.45~0.55 MPa條件下發(fā)生分解反應(yīng),轉(zhuǎn)化成二氧化碳和氨氣。尿素水解產(chǎn)生的氨氣和二氧化碳進(jìn)入氣液分離器進(jìn)行氣液分離, 再由管道輸送到鍋爐的噴氨系統(tǒng)進(jìn)行脫硝。尿素催化水解制氨技術(shù),是在普通尿素水解技術(shù)的基礎(chǔ)上,加入催化劑。在催化劑的作用下,熔融狀態(tài)的尿素在反應(yīng)器內(nèi)快速進(jìn)行水解反應(yīng)。反應(yīng)速度較普通尿素水解法約提高10倍以上,響應(yīng)時(shí)間可達(dá)到1 min以內(nèi)。

    1.2 催化劑作用

    為了使反應(yīng)速率恒定,尿素、水和熱量都必須按照正確的比例供給反應(yīng)器。反應(yīng)器中裝有定量的催化劑,其主要作用是改變了反應(yīng)路徑,從而大大加快反應(yīng)速率,降低響應(yīng)時(shí)間。

    1.3 尿素水解反應(yīng)原理

    尿素水解反應(yīng)方程式如(1)、(2)式所示。首先尿素和水反應(yīng)生成氨基甲酸銨, 此反應(yīng)過程為微放熱反應(yīng),放熱量約15.5 kJ/mol,反應(yīng)速度較慢;最后氨基甲酸銨分解生成氨氣和二氧化碳,此反應(yīng)為強(qiáng)吸熱反應(yīng),吸熱量約177 kJ/mol,反應(yīng)速度較快[4-5]。因此,尿素的水解反應(yīng)整個(gè)過程為吸熱反應(yīng)。

    CO(NH2)2+ H2O = NH2CO2NH4

    (1)

    NH2CO2NH =2NH3+ CO2

    (2)

    1.4 工藝系統(tǒng)流程

    袋裝尿素破袋后通過斗提機(jī)進(jìn)入尿素溶解罐,配置成50%濃度溶液,溶解后的尿素溶液經(jīng)過尿素溶解泵輸送至尿素溶液儲(chǔ)罐,再經(jīng)過尿素溶液輸送泵送至水解反應(yīng)器。水解反應(yīng)器中產(chǎn)生的含氨氣流在氨氣空氣混合器內(nèi)被稀釋風(fēng)稀釋,產(chǎn)生濃度小于5%的氨氣,并由氨噴射裝置噴入脫硝系統(tǒng),其流程圖如圖1所示。

    圖1 尿素水解工藝系統(tǒng)流程

    該電廠尿素水解法制氨系統(tǒng)包括上料及尿素溶解系統(tǒng)、尿素溶液輸送系統(tǒng)、水解反應(yīng)器系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、沖洗系統(tǒng)、蒸汽加熱系統(tǒng)、電伴熱,氨氣計(jì)量調(diào)節(jié)系統(tǒng),廢水收集排放系統(tǒng)、蒸汽疏水回收系統(tǒng)等。

    2 尿素水解系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)與調(diào)整

    該電廠液氨改尿素工程投運(yùn)后,由于設(shè)計(jì)缺陷及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)缺乏等問題,造成氨氣管道頻繁結(jié)晶堵塞、閥門泄漏無法隔離、尿素溶液雜物較多等諸多異常問題,這些問題造成環(huán)保參數(shù)超標(biāo)等一系列異常事件。針對(duì)運(yùn)行維護(hù)中存在的諸多問題,根據(jù)現(xiàn)場實(shí)際運(yùn)行維護(hù)經(jīng)驗(yàn),提出尿素水解系統(tǒng)的幾點(diǎn)優(yōu)化方案。

    2.1 優(yōu)化設(shè)計(jì)方案[6]

    2.1.1 氨氣管道設(shè)置蒸汽吹掃管道

    機(jī)組脫硝系統(tǒng)停運(yùn)后,氨氣管道處于退出狀態(tài)。此時(shí)管道內(nèi)溫度降低,管道內(nèi)殘留的水蒸汽遇冷凝結(jié)后與氨氣、二氧化碳?xì)怏w結(jié)合生成氨基甲酸銨,形成結(jié)晶體堵塞管道。一般氨氣、水蒸汽、二氧化碳混合氣體凝結(jié)結(jié)晶溫度在90 ℃左右,因此,在尿素水解系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí),氨蒸汽管道應(yīng)設(shè)置蒸汽吹掃管道,在氨氣管道退出后進(jìn)行蒸汽吹掃,將管道內(nèi)殘余的混合氣體吹掃干凈,吹掃管道30分鐘以上,若氨氣管線布置較長時(shí),可適當(dāng)增加吹掃時(shí)間。

    2.1.2 尿素上料斗提機(jī)設(shè)計(jì)防堵裝置

    尿素溶液制備通過人工起吊、拆包,將尿素顆粒通過斗提機(jī)送入溶解罐內(nèi)。在進(jìn)行上料、拆包機(jī)拆包過程中,殘存的塑料布條進(jìn)入溶解罐內(nèi),造成尿素溶解泵入口濾網(wǎng)頻繁堵塞。同時(shí),因尿素顆粒極易吸水板結(jié)形成大塊,大塊尿素極易堵塞斗提機(jī),造成斗提機(jī)頻繁故障。故需在斗提機(jī)入口加裝防堵裝置(比如鋼制格柵),阻擋雜物及大塊尿素進(jìn)入溶解系統(tǒng)。

    2.1.3 氨氣管道設(shè)置雙路蒸汽伴熱管線

    水解反應(yīng)器氨氣出口管路至鍋爐脫硝SCR系統(tǒng)之間氨氣管道布置距離較長。氨蒸汽在管路內(nèi)散熱降溫容易冷凝甚至造成結(jié)晶,特別是在嚴(yán)寒地區(qū)的機(jī)組,氨蒸汽管道極易遇冷凝結(jié),單側(cè)蒸汽伴熱管線已經(jīng)不適應(yīng)氨氣管道伴熱的需要。故氨蒸汽管道應(yīng)設(shè)計(jì)成雙路蒸汽伴熱方式,設(shè)置雙路蒸汽伴熱管線,布置于氨蒸汽管路兩側(cè)。同時(shí),對(duì)于氨蒸汽管道較長的機(jī)組,應(yīng)設(shè)置分段伴熱,縮短伴熱管線長度,保證良好的傳熱效果,每路蒸汽伴熱管線應(yīng)設(shè)置疏水閥組。

    2.1.4 氨氣管道設(shè)置排污閥

    由于水解反應(yīng)器出口至鍋爐脫硝SCR系統(tǒng)之間氨氣管道布置較長距離,且管道布置時(shí)存在90彎頭及U型管段。在氨氣管道停運(yùn),管道低點(diǎn)位置內(nèi)冷凝介質(zhì)無法排出,存留在管道內(nèi),導(dǎo)致結(jié)晶堵塞現(xiàn)象。因此,在氨氣管道低點(diǎn)位置設(shè)置排污管道及排污閥,氨氣管道停運(yùn)后,開啟排污閥,將管道內(nèi)殘存的氣/液體排出,預(yù)防結(jié)晶。

    2.1.5 蒸汽冷凝水回收優(yōu)化設(shè)計(jì)

    尿素水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),需要消耗蒸汽量。對(duì)于一臺(tái)氨氣產(chǎn)生量為850 kg/h的水解器來說,消耗蒸汽量約5 t/h,兩臺(tái)水解器需消耗約10 t/h的蒸汽量,日產(chǎn)生的冷凝水量為240 t/h左右,產(chǎn)生的冷凝水量是較大的。因蒸汽冷凝水的品質(zhì)較好,需要對(duì)冷凝水進(jìn)行回收利用,一部分冷凝水可用于尿素顆粒的溶解;另一部分冷凝水回收至機(jī)組排汽裝置,供鍋爐補(bǔ)水用。故在設(shè)計(jì)尿素水解系統(tǒng)時(shí),應(yīng)考慮設(shè)計(jì)蒸汽冷凝水回收系統(tǒng)。

    2.1.6 閥門、管道材質(zhì)選擇

    尿素在水解過程中會(huì)產(chǎn)生一些酸性物質(zhì)(如氨基甲酸銨等), 氨基甲酸銨會(huì)破壞不銹鋼表面的氧化薄膜, 使管道的腐蝕速度加快, 當(dāng)溫度超過160 ℃時(shí),一般的不銹鋼材料會(huì)遭受嚴(yán)重腐蝕,因此尿素水解系統(tǒng)采用316L材質(zhì)。

    2.2 問題及優(yōu)化調(diào)整

    2.2.1 腐蝕問題及措施

    水解器中的尿素溶液濃度為50%,其在水解后產(chǎn)生的氣體為氨氣、二氧化碳及水蒸汽的混合氣體,氨氣和二氧化碳在溫度高于160 ℃時(shí)可以重組以形成較強(qiáng)的腐蝕性物質(zhì)(如氨基甲酸銨等),導(dǎo)致氨氣管道及相關(guān)閥門閥芯被腐蝕,進(jìn)而引起閥門內(nèi)漏或氨氣管道泄漏。為防止氨氣管道及閥門閥芯被腐蝕,采取措施如下:

    ①優(yōu)化蒸汽伴熱的投入,確保氨氣溫度<160 ℃。

    ②優(yōu)化水解器運(yùn)行溫度??刂扑馄鬟\(yùn)行溫度在130~140 ℃范圍,進(jìn)行蒸汽調(diào)節(jié)閥邏輯優(yōu)化,當(dāng)運(yùn)行溫度>150 ℃時(shí),閉鎖關(guān)蒸汽調(diào)節(jié)閥。

    ③氨氣管道停運(yùn)后,必須用蒸汽對(duì)管道進(jìn)行吹掃,將管道內(nèi)殘余的氨氣吹掃干凈。吹掃時(shí)間保證30分鐘以上,吹掃完畢后,保持氨氣管道排污閥常開,放凈殘存的氨蒸汽。

    2.2.2 結(jié)晶問題及解決措施

    尿素水解制氨系統(tǒng)使用50%濃度的尿素溶液作為反應(yīng)物,該濃度的尿素溶液在溫度低于30 ℃時(shí)會(huì)發(fā)生結(jié)晶,導(dǎo)致尿素溶液管道被堵塞,影響尿素水解制氨系統(tǒng)的安全運(yùn)行。除此之外,因尿素溶液在水解后產(chǎn)生氨氣、二氧化碳及水蒸氣的混合氣體,該混合氣體在溫度低于80 ℃時(shí),會(huì)重組生成固態(tài)的氨基甲酸銨,導(dǎo)致氨氣管道、閥門堵塞[7],如圖2所示。

    圖2 閥門結(jié)晶堵塞

    為防止尿素溶液及氨氣管道結(jié)晶,采取如下控制措施:

    ①對(duì)尿素溶液及氨氣管道進(jìn)行伴熱,增加電伴熱和蒸汽伴熱裝置,防止尿素溶液或氨氣溫度低至結(jié)晶溫度以下。

    ②配置較低濃度的尿素溶液,提高結(jié)晶溫度點(diǎn)。尿素溶液管道停運(yùn)后,必須用水對(duì)管道進(jìn)行沖洗;氨氣管道停運(yùn)后,必須用蒸汽對(duì)管道進(jìn)行吹掃,將管道內(nèi)殘余的溶液或氨氣清理干凈。

    ③為保證系統(tǒng)運(yùn)行的可靠性,尿素溶液、氨氣大多采用母管制運(yùn)行方式,因此,必須確保氨氣或尿素溶液閥門足夠嚴(yán)密,防止管道停運(yùn)后,相鄰機(jī)組氨氣或尿素溶液再次進(jìn)入管道。

    ④如尿素溶液或氨氣管道已結(jié)晶堵塞,可拆下結(jié)晶管道,使用溫度高于結(jié)晶溫度的蒸汽或水持續(xù)沖刷結(jié)晶部位,管道內(nèi)的結(jié)晶物會(huì)逐漸融化,再使用蒸汽吹掃后,可以有效清除結(jié)晶物。

    3 結(jié)束語

    綜上所述,尿素水解制氨工藝因其較高的安全性,已逐漸取代傳統(tǒng)的液氨作為還原劑的工藝,但因系統(tǒng)設(shè)計(jì)不合理、運(yùn)行控制不當(dāng)?shù)仍?,致使尿素水解制氨工藝在運(yùn)行時(shí)存在腐蝕、結(jié)晶的問題,硬性脫硝系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行,但可以同過系統(tǒng)優(yōu)化設(shè)計(jì)、運(yùn)行優(yōu)化調(diào)整避免上述問題的發(fā)生。

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