畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留危害與分析

阮鑫 陸春波 屈健

（浙江省動物疫病預(yù)防控制中心 311119）

五氯酚及其鈉鹽 （Pentachlorophenol，PCP）作為氯代烴類殺蟲劑和滅真菌劑，具有低成本優(yōu)勢，被廣泛用作農(nóng)業(yè)殺蟲劑、除草劑和木材防腐劑[1]。另外，五氯酚有蓄積作用，在高有機質(zhì)含量的酸性土壤或沉積物上具有很高的吸附性，可被植物吸收通過生物富集而進入食物鏈，產(chǎn)生生物毒性。諸多研究已經(jīng)表明，PCP會對水生生物具有氧化損傷、急性毒性、內(nèi)分泌干擾、遺傳毒性、細胞毒性及發(fā)育毒性等。我國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部2002年發(fā)布的235號公告 《動物性食品中獸藥最高殘留限量》和中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號中，將五氯酚酸鈉列為違禁藥物，不得在動物性食品中檢出。本文結(jié)合五氯酚酸鈉危害、畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉的檢測方法研究、畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留情況，分析五氯酚酸鈉殘留超標原因并提出相應(yīng)建議，對保障畜產(chǎn)品安全具有實際意義。

1 五氯酚酸鈉的危害

1.1 PCP對生殖發(fā)育、胚胎及子代的影響

鄭敏[2]等對斑馬魚胚胎的毒性效應(yīng)研究表明，PCP對胚胎發(fā)育有明顯的抑制作用，隨著PCP濃度的增加，中毒時間的延長，胚胎存活率和孵化率明顯下降，會造成胚胎發(fā)育畸形或死亡。楊淑貞[3]等以體外培養(yǎng)的大鼠睪丸支持細胞為實驗對象，研究表明，PCP可引起大鼠睪丸支持細胞壞死，細胞毒性作用明顯。

1.2 PCP的內(nèi)分泌干擾作用

早在20世紀90年代就有動物試驗表明，PCP可干擾機體正常的甲狀腺素功能。1994年Jekat[4]等研究氯酚對大鼠甲狀腺功能的影響， 用五氯酚 3mg/（kg·d）和 30mg/（kg·d）兩個劑量組對雌性Wistar大鼠灌胃28d后，大鼠血清總甲狀腺素 （TT4）、3，5，3-三碘甲腺原氨酸 （TT3）、 游離甲狀腺素指數(shù) （FT3）、 游離三碘甲狀腺原氨酸指數(shù) （FT4）、促甲狀腺激素 （TSH）以及三碘甲腺原氨酸:甲狀腺素 （T4:T3）均有明顯降低。同時有研究發(fā)現(xiàn)[5]，如果將離體培養(yǎng)的斑點叉尾鲴肝臟細胞暴露于PCP中，卵黃蛋白原 （Vitellogenin，VTG）在雄魚肝臟細胞中的表達將會增加，這個研究也表明PCP可能具有潛在的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)。

1.3 PCP對細胞毒性作用

張民等[6]研究了PCP對鯽魚血液中淋巴細胞毒性作用。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在500μg/L和1000μg/LPCP暴露下，LDH相對釋放量明顯有所增加，這表明PCP破壞了鯽魚血液淋巴細胞的完整性。房彥軍等[7]將稀有鮈鯽肝細胞暴露在PCP中，透射電鏡檢測結(jié)果證實，無論是低濃度或高濃度暴露組，肝臟細胞核都產(chǎn)生嚴重損傷，核仁會擴大，線粒體等細胞器遭到嚴重損壞。流行病學(xué)研究顯示，職業(yè)人群在PCP暴露后增加了患惡性淋巴瘤和白血病的風(fēng)險[8]。

2 五氯酚酸鈉在畜禽中的檢測方法

五氯酚及其鈉鹽樣品前處理技術(shù)[9]包括液-液萃取法、超聲波萃取法、微波萃取法、固相萃取法、QuEChERS法、液相微萃取法、固相微萃取法、離子液體法、分子印跡法等，分析檢測技術(shù)包括分光光度法、表面增強拉曼光譜法、電化學(xué)分析法、免疫分析法、氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。在畜禽產(chǎn)品中應(yīng)用最多的是色譜法。各方法的適用范圍、檢出限和RSD，參見附表。

附表 各方法的適用范圍、檢出限和RSD

有些標準適用性廣，檢測限低，前處理簡便，對動物源性食品中檢測五氯酚酸鈉提供檢測幫助。

3 畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留情況

楊冬燕[10]評估了2017年深圳市家畜肉類食品中獸藥殘留暴露量，結(jié)果顯示，240份畜肉及畜內(nèi)臟樣品有4份豬肝五氯酚酸鈉超標，豬肝樣品五氯酚酸鈉超標率5.33% （4/75）。2018年，劉少偉和阮贊林[23]在牛肚產(chǎn)品檢出五氯酚酸鈉，提出要警惕食物中五氯酚酸鈉超標。2020年第5期農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作簡報中提到，2020年食用農(nóng)產(chǎn)品市場監(jiān)管部門抽檢不合格情況中畜禽類食用農(nóng)產(chǎn)品禁用獸藥檢出情況排在前3位包括：氧氟沙星，檢出60批次；五氯酚酸鈉，檢出32批次；呋喃唑酮代謝物，檢出31批次?？梢娢迓确铀徕c在畜禽產(chǎn)品中具有較高的風(fēng)險隱患。

檢出五氯酚酸鈉樣品人為添加可能性較小，其可能來源有以下幾種。

（1）樣品來源于曾經(jīng)施用五氯酚酸鈉滅螺地區(qū)，環(huán)境本底較高。張兵[24]對洞庭湖水、底泥及生長在不同深度的幾種典型經(jīng)濟演水魚體內(nèi)五氯酚的分析。對該地區(qū)由于常年使用五氯酚鈉所造成的環(huán)境污問題進行了研究，結(jié)果表明，底泥和魚體對五氯酚有富集作用，環(huán)境中蓄積量較高。

（2）養(yǎng)殖場使用含五氯酚酸鈉防腐劑處理過的木材和木屑。五氯酚酸鈉是一種常用的木材防腐劑，養(yǎng)殖場圈舍若使用含五氯酚酸鈉防劑處理過的木材和木屑可能增加畜禽中五氯酚酸鈉殘留風(fēng)險。

（3）養(yǎng)殖過程中使用含五氯酚酸鈉的消毒劑給欄舍消毒。市場上消毒劑類型五花八門，復(fù)合酚[25]也是其中一種，常用于畜禽欄舍、設(shè)備器械的消毒。若消毒劑中含有五氯酚酸鈉，會增加五氯酚酸鈉蓄積殘留，從而通過生物鏈進入畜禽體內(nèi)，存在超標風(fēng)險。

4 結(jié)論

五氯酚酸鈉在畜禽產(chǎn)品中檢出情況值得引起注意。建議將此類物質(zhì)列入畜禽產(chǎn)品中的常規(guī)風(fēng)險監(jiān)測。目前，五氯酚酸鈉在食藥監(jiān)任務(wù)中作為常規(guī)監(jiān)測，農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測任務(wù)中水產(chǎn)品經(jīng)常監(jiān)測該藥物，但在畜禽產(chǎn)品的監(jiān)督抽查、常規(guī)風(fēng)險例行監(jiān)測中還未體現(xiàn)。同時，可擴大監(jiān)測品種，在豬牛羊肉、禽肉禽蛋中監(jiān)測該物質(zhì)。一旦發(fā)現(xiàn)此類問題要追根溯源，從源頭上解決。另外可加強水源監(jiān)測和問題水源周邊飼養(yǎng)牲畜、水產(chǎn)品的監(jiān)督抽查，相互印證，降低風(fēng)險隱患，確保畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全。