丁澤坤, 杜佳棋, 呂亮, 章洲, 史樹鋒
(1.杭州天明環(huán)保工程有限公司,杭州 310018;2.寧波興業(yè)盛泰集團(tuán)有限公司,浙江 寧波 315336;3.寧波愛(ài)嘉環(huán)境科技有限公司,浙江 寧波 315000)
生態(tài)環(huán)境部等5部委聯(lián)合印發(fā)的《關(guān)于推進(jìn)實(shí)施鋼鐵行業(yè)超低排放的意見(jiàn)》指出,推進(jìn)實(shí)施鋼鐵行業(yè)超低排放是推動(dòng)行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展、促進(jìn)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)、助力打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的重要舉措。鋼鐵行業(yè)在我國(guó)的工業(yè)發(fā)展中扮演著重要的角色,也是我國(guó)大氣污染的主要來(lái)源之一,推動(dòng)鋼鐵行業(yè)加速向低碳轉(zhuǎn)型符合當(dāng)前形勢(shì),有著重要意義。
隨著河北省地方標(biāo)準(zhǔn)《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB13/5161—2020)的發(fā)布,規(guī)定自2021年6月1日起,鋼鐵行業(yè)燃?xì)忮仩t的大氣污染物排放限值為:NOx的排放限值為50 mg/m3,SO2的排放限值為10 mg/m3,顆粒物的排放限值為5 mg/m3[1],而《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB13/5161—2021)公開文件對(duì)排放要求有了進(jìn)一步的提升。
鋼鐵行業(yè)燃?xì)忮仩t煙氣實(shí)現(xiàn)全面超低排放的計(jì)劃迫在眉睫,目前國(guó)內(nèi)脫硫脫硝除塵技術(shù)相對(duì)較多,但由于原煙氣符合老排放標(biāo)準(zhǔn),可以直接排放,所以燃煤鍋爐煙氣脫硫脫硝除塵并無(wú)先例,沒(méi)有任何可以參考的案例,如何選擇一種適合的技術(shù)路線,是目前鋼鐵行業(yè)普遍面臨的難題。
1)煙氣條件。燃?xì)忮仩t的燃料為高爐煤氣、焦?fàn)t煤氣和轉(zhuǎn)爐煤氣,其將前端設(shè)備給予的煤氣予以燃燒,然后將燃燒后的煙氣進(jìn)行排放。鍋爐燃燒后的煙氣特性則與煤氣中的成分息息相關(guān),而煤氣的成分又與礦石有關(guān)。根據(jù)鋼廠正常生產(chǎn)的情況,鋼廠選取礦石的主要考慮因素是成本,所以礦石的種類不是一成不變的,這就導(dǎo)致鍋爐燃燒后的煙氣成分發(fā)生變化,煙氣特性隨之改變,故對(duì)脫硫脫硝除塵技術(shù)的適應(yīng)性是一種考驗(yàn)。根據(jù)鋼廠一段時(shí)間內(nèi)的煙氣排放數(shù)據(jù)及運(yùn)行記錄可知,在正常情況下,鍋爐的燃料為高爐煤氣,煙氣的NOx、SO2、粉塵數(shù)值不高并且很穩(wěn)定,但是在高爐進(jìn)行檢修或者是有轉(zhuǎn)爐、焦?fàn)t煤氣時(shí),煙氣中的污染物濃度會(huì)大大升高,能達(dá)到正常值的2~3倍,這就給全工況超低排放造成了很大的困難。
2)場(chǎng)地條件。由于原煙氣直接排放,所以燃?xì)忮仩t區(qū)域的設(shè)備布置比較緊湊,鍋爐房后就是引風(fēng)機(jī)房,隨即進(jìn)入煙囪進(jìn)行排放。由于業(yè)主當(dāng)時(shí)未考慮增添環(huán)保設(shè)備,所以廠區(qū)內(nèi)未預(yù)留安裝環(huán)保設(shè)備的空間,現(xiàn)場(chǎng)可利用的場(chǎng)地只有廠房、煙道上空、道路、綠化帶等區(qū)域,這對(duì)環(huán)保設(shè)備的占地面積和體積無(wú)疑是一種挑戰(zhàn)。
3)煙囪條件。燃?xì)忮仩t排放煙氣的煙溫為140 ℃左右,煙氣中的含水量約為3%,煙氣腐蝕性小,所以鋼廠未對(duì)煙囪進(jìn)行防腐處理。
4)施工條件。近年來(lái),鋼材的生產(chǎn)效益越來(lái)越好,鋼廠一直處于高產(chǎn)狀態(tài),而燃?xì)忮仩t為副產(chǎn)物煤氣的消耗設(shè)備,也一直處于工作狀態(tài),所以對(duì)新建環(huán)保設(shè)備工程而言,可以停爐施工的時(shí)間非常短,這不僅增加了施工難度,而且很多環(huán)保技術(shù)不能滿足如此苛刻的條件。
根據(jù)鋼廠燃?xì)忮仩t的現(xiàn)場(chǎng)情況,目前有以下幾種技術(shù)路線可供選擇:SCR脫硝技術(shù)+半干法脫硫+布袋除塵技術(shù),SCR脫硝技術(shù)+濕法脫硫+濕電除塵技術(shù),脈沖等離子體脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)。
SCR脫硝技術(shù)+半干法脫硫+布袋除塵技術(shù)路線為:燃燒后的煙氣先經(jīng)過(guò)換熱器,到200 ℃左右后進(jìn)入SCR進(jìn)行脫硝,再進(jìn)入半干法脫硫塔進(jìn)行脫硫反應(yīng),然后反應(yīng)產(chǎn)物與煙氣中的原粉塵顆粒物在布袋除塵器中被收集。
SCR脫硝技術(shù)+濕法脫硫+濕電除塵技術(shù)路線為:燃燒后的煙氣先經(jīng)過(guò)換熱器,到200 ℃左右后進(jìn)入SCR進(jìn)行脫硝,再進(jìn)入濕法脫硫塔進(jìn)行脫硫反應(yīng),最后進(jìn)入濕式電除塵器脫除顆粒物。但由于經(jīng)過(guò)濕法脫硫后,煙氣會(huì)變成飽和濕煙氣,所以需要對(duì)煙囪進(jìn)行防腐或者是對(duì)煙氣進(jìn)行再熱。
脈沖等離子體脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)路線為:燃燒后的煙氣經(jīng)過(guò)換熱器換熱至80 ℃左右,進(jìn)入脈沖等離子體反應(yīng)裝置進(jìn)行脫硫、脫硝、除塵的一體化脫除反應(yīng),由于需要通過(guò)間斷噴淋的方式將收集的污染物排出設(shè)備,所以煙氣會(huì)有10 ℃左右的溫降,70 ℃左右的煙氣仍高于煙氣的露點(diǎn)溫度20 ℃以上,不會(huì)對(duì)煙囪造成腐蝕。
1)SCR脫硝技術(shù)。SCR即為選擇性催化還原技術(shù),是目前最為成熟的脫硝技術(shù),其原理為:在催化劑作用下,向一定溫度的煙氣中噴入氨或尿素,將NOx還原成N2和H2O。
主要反應(yīng)式為:
SCR是國(guó)際上應(yīng)用最為廣泛的技術(shù),它的反應(yīng)產(chǎn)物為N2和H2O,不會(huì)構(gòu)成二次污染,而且凈化效率高,脫硝效率可以高達(dá)90%以上;不足的是催化劑容易中毒和失效,脫硝效率會(huì)隨著使用時(shí)間的增加而逐漸降低,需要定期進(jìn)行更換,以保證其性能。
2)半干法脫硫技術(shù)。半干法脫硫原理為:往塔內(nèi)噴入石灰漿液,利用煙氣熱量來(lái)蒸發(fā)漿液中的水分,在干燥脫硫劑的過(guò)程中,與煙氣中的SO2發(fā)生反應(yīng),生成干粉狀的產(chǎn)物。目前脫硫塔的設(shè)計(jì)主要采用循環(huán)流化床的機(jī)理,讓石灰漿液在煙氣作用下懸浮在塔內(nèi),反復(fù)循環(huán),從而與煙氣中的SO2充分接觸、吸收。在合適的Ga/S下,脫硫效率可以達(dá)到90%以上[2],較濕法脫硫略低,但其脫硫劑利用率高,反應(yīng)迅速,煙氣處理時(shí)間長(zhǎng),處理后的煙氣溫度在70~80 ℃左右,不會(huì)造成煙囪腐蝕。
3)濕法脫硫技術(shù)。濕法脫硫采用液體吸收劑對(duì)煙氣進(jìn)行洗滌,是應(yīng)用最廣泛、技術(shù)最成熟的技術(shù),目前濕法脫硫大多采用石膏法。通常,濕法脫硫的液氣比為5~14 L/m3,液氣比越大,脫硫效率越高,其脫硫效率可高達(dá)95%。由于采用噴淋液體的方式,并且液氣比相對(duì)較大,則煙氣在經(jīng)過(guò)濕法脫硫塔時(shí),吸收液對(duì)煙氣的降溫作用比較明顯,塔出口煙溫在50 ℃左右,煙氣中含水量也會(huì)大大增加,成為飽和濕煙氣,對(duì)煙囪具有腐蝕性。
4)布袋除塵技術(shù)。袋式除塵器是一種高效除塵設(shè)備,具有除塵效率高、運(yùn)行穩(wěn)定、操作維護(hù)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于鋼鐵、有色冶金、建材、化工、食品等行業(yè),在國(guó)外也廣泛應(yīng)用于電廠燃煤鍋爐煙氣的凈化。但其占地面積大,設(shè)備運(yùn)行阻力較大,濾袋受到煙氣的磨損,需要定期進(jìn)行更換,運(yùn)行維護(hù)成本高;由于濾料的耐溫性能,使其使用條件受到一定限制,并且對(duì)煙氣中的氧、氮氧化物等成分有嚴(yán)格的要求。
5)濕電除塵技術(shù)。濕式電除塵器是環(huán)保設(shè)備的終端處理設(shè)備,利用靜電力將氣體中粉塵分離,在高電場(chǎng)強(qiáng)度的作用下,電暈極周圍小范圍內(nèi)氣體電離,產(chǎn)生大量自由電子及正離子,當(dāng)含塵氣體通過(guò)存在大量負(fù)離子及電子的空間時(shí),負(fù)離子及電子會(huì)附著在粉塵上,在電場(chǎng)力作用下,荷電粉塵向其極性反方向運(yùn)動(dòng),在負(fù)電暈電場(chǎng)中,大量荷負(fù)電粉塵移向接地的集塵極,最終吸附在收塵極上,采用噴水的方式,將收集的粉塵帶出設(shè)備,完成煙氣凈化的過(guò)程。濕式電除塵器沒(méi)有二次揚(yáng)塵,具有很高的除塵效率,用水來(lái)代替振打清灰,設(shè)備的可靠性大大提升,但由于采用連續(xù)噴水的方式清灰,且煙氣濕度較大,需要有良好防腐措施。
6)脈沖放電等離子體脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)。脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)是以氣體高壓放電為基礎(chǔ),激發(fā)煙氣中的H2O、O2等分子,生成OH*、H*和水合分子等活性自由基[3],這些自由基與煙氣中的SO2、NO等污染物結(jié)合,生成相應(yīng)的H2SO4、HNO3等霧滴,與粉塵顆粒一樣,在靜電場(chǎng)的作用下荷電并被收集,具體反應(yīng)機(jī)理如下:脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)可以同時(shí)脫除多種污染物,無(wú)二次污染,空間占用小,可以有效地避免出現(xiàn)“白煙”現(xiàn)象,但其適合中低濃度煙氣治理,如果在高濃度煙氣條件下使用,經(jīng)濟(jì)性很差。
從上述技術(shù)簡(jiǎn)要介紹可知,SCR脫硝技術(shù)+半干法脫硫+布袋除塵技術(shù)、SCR脫硝技術(shù)+濕法脫硫+濕電除塵技術(shù)、脈沖等離子體脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)等3種技術(shù)路線都能實(shí)現(xiàn)鋼廠燃?xì)忮仩t超低排放的功能,但三者在占地面積、投資成本及運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用上存在一定的差異。
如表1所示,SCR脫硝技術(shù)+半干法脫硫+布袋除塵技術(shù)路線和SCR脫硝技術(shù)+濕法脫硫+濕電除塵技術(shù)路線的占地面積為脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)路線設(shè)備的6倍,運(yùn)行費(fèi)用為其10倍左右,三者的投資成本比較接近。
表1 技術(shù)路線對(duì)比表
從三者的反應(yīng)溫度看,脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)的反應(yīng)溫度為80 ℃左右,而SCR脫硝技術(shù)+半干法脫硫+布袋除塵技術(shù)和SCR脫硝技術(shù)+濕法脫硫+濕電除塵技術(shù)的反應(yīng)溫度都在200 ℃左右,這對(duì)煙氣熱量也是一種浪費(fèi)。
綜上所述,從成本上考慮,脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)路線明顯優(yōu)于另外兩種技術(shù)路線,占地面積也要小得多,并且脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化設(shè)備可以架空布置,放置在煙道、房屋、馬路等設(shè)施的上空,不會(huì)占用地面空間,也不會(huì)影響其他設(shè)施設(shè)備的正常工作,整體改造工程量要小得多。
脈沖放電等離子體煙氣一體化凈化技術(shù)設(shè)備可完成多種污染物的脫除,設(shè)備比較簡(jiǎn)單,設(shè)備數(shù)量少,附屬系統(tǒng)也少;設(shè)備操作簡(jiǎn)單,故障率低,運(yùn)行維護(hù)人員上手快,人員需求少,大大減小了設(shè)備的運(yùn)行維護(hù)工作量。
鋼鐵行業(yè)燃?xì)忮仩t煙氣的脫硫脫硝除塵技術(shù)處于起步和探索階段,需要結(jié)合燃?xì)忮仩t煙氣的特點(diǎn),不斷創(chuàng)新和改進(jìn)脫硫脫硝除塵技術(shù),集各家之所長(zhǎng),在保證性能的同時(shí)降低投資和運(yùn)行成本,同時(shí)減少對(duì)環(huán)境的二次污染,促進(jìn)鋼鐵行業(yè)健康快速地發(fā)展。