銀制餐具中重金屬遷移安全風(fēng)險(xiǎn) 及使用安全性研究

◎ 任 悅，馬 軍，寧娜靜，趙 建

（1.河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，河南 鄭州 450047；2.國(guó)家玉石金銀飾品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南 鄭州 450000；3.北京聯(lián)合大學(xué)應(yīng)用文理學(xué)院保健食品功能檢測(cè)中心，北京 100083）

銀質(zhì)器具造型優(yōu)美、工藝精良，不僅可以作為高雅的工藝品，也可以作為實(shí)用的餐具。銀制餐具與食品接觸的過(guò)程中，其材質(zhì)中含有的銀及其他重金屬可能遷移至食物中而被人體攝入，對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。但是目前尚無(wú)針對(duì)食品接觸用銀制品這類(lèi)特殊的食品接觸用金屬制品中重金屬限量的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，也無(wú)食品接觸用銀制品中重金屬遷移量的毒性研究，將銀制品作為食品接觸用品存在安全隱患。

為使消費(fèi)者能夠放心購(gòu)買(mǎi)和使用銀制餐具，為使監(jiān)管部門(mén)及時(shí)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品潛在安全風(fēng)險(xiǎn)，筆者對(duì)銀制餐具使用安全性進(jìn)行了初步研究。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

銀制餐具，銀含量為99.9%，為市售。

銀（Ag）、砷（As）、鉛（Pb）、鎘（Cd）單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100 mg·L-1，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心），用0.5%硝酸溶液逐級(jí)稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)系列1～6溶液。Ag標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0 mg·L-1、 0.1 mg·L-1、0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1和 5.0 mg·L-1；As、Pb標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0 mg·L-1、 0.02 mg·L-1、0.04 mg·L-1、0.10 mg·L-1、0.50 mg·L-1和 1.00 mg·L-1；Cd標(biāo) 準(zhǔn) 系 列 質(zhì) 量 濃 度 為0 mg·L-1、 0.005 mg·L-1、0.010 mg·L-1、0.020 mg·L-1、0.050 mg·L-1和0.100 mg·L-1；冰乙酸（優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)）。

試驗(yàn)用小鼠選用北京華阜康生物科技股份有限公司[許可證號(hào)：SCXK（京）2019-0008]繁殖的SPF級(jí)昆明小鼠，急毒實(shí)驗(yàn)動(dòng)物質(zhì)量合格證：110322011007455。遺傳實(shí)驗(yàn)動(dòng)物質(zhì)量合格證：1103222011008528。維持飼料由北京北京華阜康生物科技股份有限公司[許可證號(hào)：SCXK（京）2019-0008]生產(chǎn)。

1.2 儀器與設(shè)備

6300型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，美國(guó)Thermo Fisher公司生產(chǎn)；101-2AB電熱鼓風(fēng)干燥箱，林茂科技（北京）有限公司生產(chǎn)。

1.3 方法

1.3.1 銀制餐具中重金屬遷移量測(cè)定

銀制餐具中重金屬遷移試驗(yàn)[1]方法參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》[2]《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》[3]，將待測(cè)銀制餐具試樣用水清洗 2～3次，自然晾干，以4%乙酸作為食品模擬物，灌裝法加入銀質(zhì)餐具容器中，用保鮮膜封口防止食品模擬物受熱蒸發(fā)導(dǎo)致體積減少，放入恒溫電熱箱，浸泡溫度為70 ℃，浸泡時(shí)間為1 h。浸泡遷移完成后提取10 mL浸泡液，重金屬遷移量的測(cè)定參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 砷、鎘、鉻、鉛的測(cè)定和砷、鎘、鉻、鎳、鉛、銻、鋅遷移量的測(cè)定》[4]As、Pb、Cd的合規(guī)性評(píng)價(jià)參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》[5]。

1.3.2 實(shí)驗(yàn)條件

ICP-AES儀器參數(shù)：儀器功率950～1 150 W，輔 助 器 流 量1.0 L·min-1，霧 化 器0.7 L·min-1，載 氣 1 L·min-1，分析泵速40～60 r·min-1，觀測(cè)方向?yàn)樗?，積分時(shí)間30 s，水平觀測(cè)方式。

1.3.3 小鼠急性毒性試驗(yàn)，最大耐受量（MTD）測(cè)定

選用18～22 g昆明小鼠40只，雌雄各半。經(jīng)適應(yīng)性飼養(yǎng)后，以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠經(jīng)口灌胃1次，灌胃容量20 mL·kg-1，其中銀溶液（0.45 mg·L-1）灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.94 g·kg-1， 銀制餐具浸泡液灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.98 g·kg-1。灌胃后繼續(xù)禁食2 h，連續(xù)觀察14 d并記錄小鼠、體重變化、中毒體征或死亡情況等。

2 結(jié)果與分析

2.1 銀制餐具中重金屬的遷移量

測(cè)定各元素系列標(biāo)準(zhǔn)溶液建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下對(duì)空白溶液測(cè)定7次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算出各元素的儀器檢出限（見(jiàn)表1）。分別測(cè)定試樣空白溶液和試樣浸泡液，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算重金屬元素含量即為該元素的遷移量。

表1 重金屬元素分析線、線性方程、檢出限及遷移量表

2.2 銀制餐具使用安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

由表1結(jié)果可知，銀制餐具中As、Pb、Cd的遷移量未檢出，遠(yuǎn)低于《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》中的限量指標(biāo)。Ag遷移量為 0.451 3 mg·kg-1，而《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》中沒(méi)有規(guī)定Ag的遷移量指標(biāo)，因此需要對(duì)銀質(zhì)餐具中Ag及在其他重金屬遷移量的食用安全性做進(jìn)一步的研究。

2.3 銀制餐具中重金屬遷移安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠進(jìn)行經(jīng)口灌胃試驗(yàn)，灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1。試驗(yàn)結(jié)果可知小鼠未出現(xiàn)急性毒性中毒反應(yīng)。小鼠經(jīng)銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別灌胃后，一般活動(dòng)未見(jiàn)明顯異常，各功能指標(biāo)無(wú)明顯異常。連續(xù)觀察14 d，灌胃小鼠動(dòng)物狀態(tài)正常，無(wú)中毒體征和死亡等異常情況。第15 d將受試動(dòng)物處死進(jìn)行大體解剖檢查，主要器官未見(jiàn)明顯異常。

由表2結(jié)果可知，試驗(yàn)雌、雄小鼠對(duì)銀溶液 （0.45 mg·L-1）的耐受劑量大于19.94 g·kg-1，對(duì)銀制餐具浸泡液的耐受劑量大于19.98 g·kg-1，根據(jù)急性毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，該銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液屬實(shí)際無(wú)毒。

表2 小鼠急性毒性試驗(yàn)結(jié)果表

3 結(jié)論與討論

3.1 銀制餐具中的重金屬不易遷出

本研究以銀含量為99.9%銀制餐具為試驗(yàn)樣品，根據(jù)GB 31604.1—2015中關(guān)于重復(fù)使用的食品接觸材料及制品的特定遷移試驗(yàn)的規(guī)定，當(dāng)食品接觸材料及制品連續(xù)經(jīng)歷2個(gè)或多個(gè)使用條件時(shí)，應(yīng)按最嚴(yán)苛的時(shí)間和溫度的組合原則選擇試驗(yàn)條件，并進(jìn)行合規(guī)性判定。由檢測(cè)結(jié)果可知銀質(zhì)餐具浸泡液中檢測(cè)到的重金屬元素含量極低，銀制餐具中的重金屬不易遷移至食物中而被人體攝入，使用銀質(zhì)餐具對(duì)人體的健康產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)較低。

3.2 銀制餐具中的銀及其他重金屬無(wú)急性毒性

由本研究中小鼠急性毒性試驗(yàn)結(jié)果可知，以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠進(jìn)行經(jīng)口灌胃試驗(yàn)，灌胃劑量分別為19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1，小鼠耐受劑量均大于灌胃劑量，根據(jù)急性毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液屬實(shí)際無(wú)毒，該結(jié)論為銀質(zhì)餐具的使用安全性提供了理論支持。

3.3 銀制餐具使用安全風(fēng)險(xiǎn)有待進(jìn)一步研究

本實(shí)驗(yàn)對(duì)銀制餐具的使用安全性進(jìn)行了初步的研究，確定了銀質(zhì)餐具浸泡液中遷移出的重金屬無(wú)急性毒性，為進(jìn)一步了解銀制餐具的使用安全性，推廣銀制餐具的使用，推進(jìn)銀制餐具的銷(xiāo)售，還需對(duì)銀質(zhì)餐具浸泡液中重金屬元素的慢性毒性、遺傳毒性進(jìn)行更加科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)难芯亢万?yàn)證。