• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    全氟化合物水處理技術(shù)研究進(jìn)展

    2022-02-04 08:02:52季鈺浩林子增王方方
    應(yīng)用化工 2022年12期
    關(guān)鍵詞:氟化合物全氟磺酸

    季鈺浩,林子增,王方方

    (1.南京林業(yè)大學(xué) 土木工程學(xué)院,江蘇 南京 210037;2.蘇州科技大學(xué) 土木工程學(xué)院,江蘇 蘇州 215000)

    全氟化合物是指分子中與碳原子鏈接的氫原子全部被氟原子所取代的一類有機(jī)化合物,由于其具有疏水、疏油和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn),因此被廣泛運(yùn)用作各種工業(yè)和家用產(chǎn)品的表面活性劑和保護(hù)劑[1]。當(dāng)前,全氟化合物(Perfluorinated compounds,PFCs)的使用及排放量逐年增加,據(jù)估算,2022全年僅全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonic acid,PFOS)預(yù)計(jì)排放量就將達(dá)到57.5~64.3 t[2]。全氟化合物的生產(chǎn)與使用會(huì)帶來嚴(yán)重的健康與環(huán)境問題,如全氟化合物排放到水體環(huán)境進(jìn)入水循環(huán)可能會(huì)在人體內(nèi)產(chǎn)生富集[3],對(duì)人體的生長發(fā)育產(chǎn)生不利影響,降低生殖細(xì)胞繁殖能力,以及致癌[4]。目前,全氟化合物的去除方式很多,如吸附法、氧化法、膜分離法等[5],基于全氟化合物水環(huán)境危害性大的特點(diǎn),相關(guān)研究迅速發(fā)展,技術(shù)成果顯著,因此,有必要對(duì)全氟化合物的最新研究成果進(jìn)行梳理與歸納,進(jìn)一步分析與總結(jié)與上述方法有關(guān)的技術(shù)參數(shù)、反應(yīng)機(jī)理、處理成本等工藝特點(diǎn),并探討實(shí)際大規(guī)模運(yùn)用的可行性,以期為全氟化合物去除技術(shù)發(fā)展提供有益借鑒。

    1 全氟化合物在水環(huán)境中的危害性

    全氟化合物被載體攜帶進(jìn)入河流,使河流中的全氟化合物在水環(huán)境中具有典型的季節(jié)性遷移特點(diǎn)[3]。Han[5]發(fā)現(xiàn)膠州灣表層海水中14種典型全氟化合物總濃度的平均值存在明顯的季節(jié)差異,春冬濃度高,為(21.29±9.08) ng/L,夏秋季濃度低,為(10.40±2.46) ng/L,并且膠州灣水生生物中PFOS的濃度存在食物鏈富集現(xiàn)象,魚類中PFOS的濃度最高,為6.39 ng/g;浮游植物PFOS濃度最低,為1.13 ng/g。此外,雨季河流的沖刷作用也會(huì)導(dǎo)致全氟化合物大范圍擴(kuò)散,在沉積物、鄰近土壤和農(nóng)產(chǎn)品中大量積累。Zhong[6]在黃海和東海低氧區(qū)采集了68個(gè)表層沉積物,檢測出19種全氟化合物,其中全氟辛酸(Perfluoro octanoic acid,PFOA)平均濃度最大,為0.792 ng/g。Meng等[7]檢測淮河流域土壤中全氟化合物,發(fā)現(xiàn)水閘、渡口處等離水源較近的土壤中PFCs含量明顯高于其它區(qū)域,最大PFOA和PFOS濃度為0.20,0.21 ng/g。Wang等[8]在禽畜產(chǎn)品中檢測全氟化合物,豬肝中PFOA和PFOS均被測出,最大濃度分別為25.2,10.6 ng/g。表1為全球主要河流中全氟化合物的種類和濃度特征,可以發(fā)現(xiàn),全氟化合物在世界主要河流中均有所發(fā)現(xiàn),但不同河流中全氟化合物的種類并不一致,在日本多摩川、美國恐怖角河流中,全氟辛烷磺酸濃度最高,而在中國長江、黃河以及印度的卡佛里河,全氟辛酸的濃度較其他種類的全氟化合物濃度更高。

    表1 地表水中全氟化合物的種類和排放量Table 1 Occurrence forms and emissions of PFCs in surface water

    全氟化合物能夠高效率的結(jié)合蛋白質(zhì),通過生物富集會(huì)在食物鏈中產(chǎn)生生物放大效應(yīng)[13],可引起癌癥、甲狀腺毒性、免疫系統(tǒng)毒性、生殖毒性等病癥[14]。Keil等[15]以小鼠作為研究對(duì)象,發(fā)現(xiàn)小鼠幼崽暴露在5.0 mg/kg/day濃度的PFOS時(shí),會(huì)降低免疫細(xì)胞活性、改變t細(xì)胞亞群,導(dǎo)致先天性的免疫功能缺陷。Vaccarino等[16]發(fā)現(xiàn)暴露在PFOS中會(huì)對(duì)尿酸、血脂、甲狀腺激素和新生兒的生長發(fā)育產(chǎn)生影響。還有研究發(fā)現(xiàn),另一種全氟化合物PFOA(Perfluoro octanoic acid,PFOA)暴露與膽固醇之間呈正相關(guān)關(guān)系,且有可能引發(fā)心血管疾病[17]。同時(shí)會(huì)降低精子活性,導(dǎo)致不孕[18]。

    2 水中全氟化合物去除方法

    2.1 吸附法

    吸附是指選用碳材料、礦物材料、金屬氧化物以及離子交換樹脂等其他吸附劑,選擇性吸附全氟化合物以達(dá)到去除效果。Anastasia等[19]以n-甲基-3,30-雙(三甲氧基硅基)二丙胺為原料合成BSSOs吸附劑,PFCs的吸附量在0.5~2.2 mmol/g,對(duì)PFC的總體吸附率可達(dá)86.8%。Chang等[20]制備了一種新型的MOF-808金屬有機(jī)骨架(MOF),發(fā)現(xiàn)pH為4.1~5.4、初始PFOS為50~500 mg/L,對(duì)PFOS的吸附量最大,為939 mg/g,明顯優(yōu)于同類吸附材料。目前由于吸附劑的再生技術(shù)發(fā)展尚未成熟,大部分研究處于實(shí)驗(yàn)階段,需要考慮到實(shí)際各種因素對(duì)于吸附作用的不利影響。如Liu等[21]選取3種不同粒度的土壤表征砂、粗粉砂和細(xì)粉砂吸附土壤中的PFOA,發(fā)現(xiàn)其吸附量分別高達(dá)0.012,0.013,0.014 mg/g,但同時(shí)發(fā)現(xiàn)土壤中離子強(qiáng)度嚴(yán)重影響PFOA吸附量,Na+濃度達(dá)到1.0 mg/L時(shí),砂、粗粉砂和細(xì)粉砂對(duì)PFOA的吸附量最小,分別為0.22,0.45,0.51 mg/L,分別減少了0.5,0.43,0.44 mg/L, 研究同時(shí)發(fā)現(xiàn),PFOA吸附量隨土壤中離子強(qiáng)度的增加而減少。Bao等[22]發(fā)現(xiàn)凈水廠中污泥會(huì)對(duì)全氟化合物產(chǎn)生吸附作用,且吸附效果隨著污泥粒徑的減小而增大。在低PFCs濃度(200 ng/L) 下,沉淀池中粒徑<63 μm污泥對(duì)PFOA的吸附量為14.7 ng/g,是粒徑>250 μm污泥吸附量的2.4倍,對(duì)于PFNA、PFDA和PFOS則均約為1.3倍。表2統(tǒng)計(jì)了一些吸附劑對(duì)于全氟化合物的吸附能力。

    由表2可知,不同材料類型的吸附劑對(duì)全氟化合物普遍有較好的吸附效果。可以發(fā)現(xiàn),相同吸附材料對(duì)于不同種類的全氟化合物吸附效果不同,可能是因?yàn)椴煌N類的PFCs具有不同的空間結(jié)構(gòu),吸附過程中所接觸的吸附位點(diǎn)數(shù)量不同,導(dǎo)致了吸附效果的不同。此外,不同種類分子之間的疏水相互作用效果不同,這對(duì)吸附效果造成了一定的影響。同時(shí)還可以看出,對(duì)于同種全氟化合物,不同吸附劑吸附效果不同??赡苁且?yàn)槲讲粌H通過PFCs與吸附材料基團(tuán)之間的離子相互作用,而且通過多層吸附機(jī)制進(jìn)行[19],不同材料的吸附劑擁有不同的吸附機(jī)制。

    表2 不同吸附劑對(duì)于全氟化合物的吸附效果Table 2 Adsorption effect of different adsorbents on perfluorinated compounds

    2.2 電化學(xué)氧化技術(shù)

    電化學(xué)氧化法是一種新興的過程較為復(fù)雜的化學(xué)氧化技術(shù),主要目的是使溶液中產(chǎn)生強(qiáng)氧化性自由基·OH及其他氧化活性物質(zhì),與溶液中全氟化合物發(fā)生氧化降解從而將其去除。該技術(shù)的物理過程主要是對(duì)含有全氟化合物的廢水進(jìn)行吸附,絮凝以及分離[28]?;瘜W(xué)過程可以分為直接電解和間接電解。間接電解是指利用電化學(xué)產(chǎn)生的氧化還原物質(zhì)作為反應(yīng)劑或催化劑,使全氟化合物轉(zhuǎn)化成毒性更小的物質(zhì)[29],常用電極材料包括石墨烯、PbO2、TiO2等。Niu等[30]將石墨烯與碳納米管結(jié)合,制備出碳納米管-石墨烯復(fù)合電極,對(duì)PFOA和PFOS的最大吸附容量為491.9 mg/g和555.8 mg/g,與粉末CNTs-20%石墨烯復(fù)合材料相比,其電吸附率分別提高了9.7倍和12.7倍。同時(shí)發(fā)現(xiàn)對(duì)PFCs的去除率電極板之間距離成負(fù)相關(guān)。Zhang等[31]分別用溶膠涂覆法和電沉積法制備Ti/SnO2-ZnO電極,發(fā)現(xiàn)兩種方法對(duì)100 mg/L的PFOA(pH=3.50)的去除率為90.6%和94.6%,對(duì)100 mg/L的PFOS(pH=6.50)的去除率為91.0%和93.7%,去除效果高效穩(wěn)定。Su等[32]通過在鈦基電極上負(fù)載納米銀材料制備涂層電極作為陽極,發(fā)現(xiàn)在在pH值為7.0、反應(yīng)時(shí)間為60 min、電流密度為20 mA/cm2的條件下,去除效果最好,對(duì)PFOS的去除率為94.0%,對(duì)PFOA的去除率為92.7%。表3匯總了不同電極種類對(duì)PFCs的的處理效果。

    表3 不同電極種類對(duì)PFCs的的處理效果Table 3 Treatment effect of different electrode types on PFCs

    由表3可知,改進(jìn)過后的電極材料對(duì)于全氟化合物具有較好的去除效果,去除率普遍在90%以上。究其原因,可能是改性后的電極具有較高的析氧電位,其所產(chǎn)生的·OH除可直接參與PFCs的降解外,還可作為降解PFCs時(shí)誘發(fā)鏈反應(yīng)的引發(fā)劑[31]。同時(shí)改進(jìn)后的金屬陽極導(dǎo)電性和穩(wěn)定性良好,表面積增大,表面許多懸空鍵,極易與其他原子結(jié)合,表現(xiàn)出較好的催化活性和反應(yīng)選擇性,可以強(qiáng)化電極附近的H2O失去電子的反應(yīng),促進(jìn)·OH的生成。反應(yīng)一開始在電極板表面發(fā)生,PFCs的羧基或磺酸基失去一個(gè)電子,形成PFCs自由基CnF2n+1COO·或CnF2n+1SO3·,高度不穩(wěn)定的PFCs自由基經(jīng)過脫羧或脫硫反應(yīng)形成全氟烷基自由基CnF2n+1·,而CnF2n+1·與·OH相互作用,生成全氟烷基醇CnF2n+1OH,由于其分子不穩(wěn)定,易發(fā)生分子重排,與·OH反應(yīng)生成CnF2n+1O·并釋放H2O。CnF2n+1O·隨后釋放CF2O并形成失去一個(gè)C原子的全氟自由基Cn-1F2n-1·。此循環(huán)持續(xù),產(chǎn)生越來越短的鏈狀PFCs,直到發(fā)生完全礦化。該過程可簡述為以下反應(yīng)方程式:

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    (5)

    (6)

    (7)

    2.3 膜分離法

    膜分離技術(shù)是判斷污染液體中不同粒徑的混合物能否穿過特殊薄膜,借此選擇性分離混合物的技術(shù)[39]。根據(jù)膜之間孔徑不同可以分為微濾膜 (MF)、超濾膜 (UF)、納濾膜 (NF)等,根據(jù)全氟化合物的大小,常用納濾膜(NF)和反滲透膜(RO)來分離全氟化合物。NF膜可以透過單價(jià)離子,選擇截取二價(jià)及以上離子及分子量大于200的低分子量有機(jī)化合物[40],反滲透膜(RO)通過膜兩側(cè)壓差來克服水的滲透壓,能有效截留所有溶解鹽與相對(duì)分子質(zhì)量超過100的全氟化合物[41-42]。 Chen和Li[43]發(fā)現(xiàn),采用除鹽率為92%的聚乙烯醇 (PVA) 復(fù)合膜,對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量≥364.06的全氟辛酸、全氟庚酸、全氟辛烷磺酸去除率均在99.2%以上,去除效果較好。但在pH=3.0條件下,對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量≤314.05的全氟己酸、全氟戊酸和全氟丁基磺酸去除率均有所下降,為85%~94%。當(dāng)pH>5.0時(shí),全氟化合物去除率均能達(dá)到98%以上。相比于納濾膜,反滲透膜孔徑更小,表面更加致密,去除效果更好。Gao等[44]采用GC/MS聯(lián)用技術(shù)研究反滲透膜工藝生產(chǎn)純凈水對(duì)痕量有機(jī)物的去除效果,發(fā)現(xiàn)此技術(shù)對(duì)飲用水中的全氟化合物去除率在99%以上。雖然膜分離工藝較為簡單、去除效率較高,但是在運(yùn)用過程中需要考慮外在因素產(chǎn)生負(fù)面效果。李木[45]采用納濾膜去除水中全氟化合物,發(fā)現(xiàn)全氟化合物與膜的相互作用受溶液中電荷量影響,當(dāng)溶液注入正電荷時(shí),靜電斥力下降,對(duì)全氟化合物的去除率上升;注入負(fù)電荷時(shí),對(duì)全氟化合物的去除率下降。同時(shí),吸附作用對(duì)于全氟化合物的納濾過程有著不良影響。Tang等[46]使用反滲透(RO)膜處理半導(dǎo)體廢水里的全氟辛烷磺酸,發(fā)現(xiàn)在進(jìn)料濃度≤1 500 mg/L 時(shí),RO膜可以去除99%以上的全氟辛烷磺酸。但一些半導(dǎo)體廢水中存在的異丙醇會(huì)對(duì)膜通量造成不良影響。如果廢水中有異丙醇,需要在使用分滲透膜之前將其去除。較高濃度COD會(huì)引發(fā)膜堵塞,因此在用膜分離法處理含有全氟化合物的污水時(shí),應(yīng)當(dāng)進(jìn)行預(yù)處理。

    2.4 光化學(xué)氧化技術(shù)

    表4 全氟化合物不同處理方法及優(yōu)缺點(diǎn)比較Table 4 Comparison of different treatment methods and advantages and disadvantages of perfluorinated compounds

    3 結(jié)論及展望

    本文介紹了全氟化合物的危害,發(fā)現(xiàn)國內(nèi)外的河流中,廣泛存在全氟化合物。同時(shí)工業(yè)化和城鎮(zhèn)化的發(fā)展,導(dǎo)致全氟化合物的使用日益增多,飲用水是其另外一個(gè)重要來源,在不同國家和地區(qū)的不同類別飲用水中,均檢測出了不同種類的全氟化合物。最后歸納全氟化合物的處理方法。不同的處理技術(shù)各有其優(yōu)缺點(diǎn),如需要注意避免凈水廠中含有PFC的污泥吸附過程中對(duì)出廠水水質(zhì)產(chǎn)生影響,也要考慮到電化學(xué)與光化學(xué)技術(shù)成本對(duì)于處理性價(jià)比的影響。除此之外,如何解決技術(shù)處理后的副產(chǎn)物和副作用也沒有被考慮和提及。 所以今后可以對(duì)這些方面進(jìn)行展望:

    (1)考慮到不同技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),可以幾種或多種不同的技術(shù)聯(lián)合使用,以達(dá)到提高處理效率或降低副作用。

    (2)目前大多數(shù)實(shí)驗(yàn)只注重全氟化合物在實(shí)驗(yàn)前后含量以及去除效率,沒有考慮到實(shí)際操作環(huán)境與實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的不同,因此需要擴(kuò)展多種因素相結(jié)合來考慮對(duì)全氟化合物的去除效果。

    (3)一方面致力于去除全氟化合物,另一方面更要從根本上減少全氟化合物在工業(yè)中使用,積極尋找其替代品,大力研發(fā)更加綠色環(huán)保的技術(shù)。

    猜你喜歡
    氟化合物全氟磺酸
    全氟烷基化合物暴露與成年人抑郁癥間的關(guān)系:基于NHANES 2005~2018
    有關(guān)全氟化合物(PFCs)的來源及影響
    談河流水體污染特征及與浮游細(xì)菌群落多樣性響應(yīng)研究進(jìn)展
    1種制備全氟聚醚羧酸的方法
    1種制備全氟烯醚磺酰氟化合物的方法
    典型全氟化合物(PFCs)的降解與控制研究進(jìn)展
    白楊素在人小腸S9中磺酸化結(jié)合反應(yīng)的代謝特性
    生物質(zhì)炭磺酸催化異丁醛環(huán)化反應(yīng)
    多磺酸黏多糖乳膏聯(lián)合超聲電導(dǎo)儀治療靜脈炎30例
    一種用于光降解全氟有機(jī)酸的摻雜二氧化鈦炭鐵復(fù)合材料的制備方法
    国产亚洲av嫩草精品影院| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 性色av乱码一区二区三区2| 国产一区二区在线观看日韩 | 精品免费久久久久久久清纯| 免费在线观看亚洲国产| 少妇的逼水好多| 麻豆成人av在线观看| 国产一区在线观看成人免费| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产老妇女一区| 精品国产三级普通话版| 日本a在线网址| av片东京热男人的天堂| 国产熟女xx| 97碰自拍视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 麻豆国产av国片精品| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲av五月六月丁香网| 国产不卡一卡二| 一夜夜www| 99久久精品国产亚洲精品| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 我要搜黄色片| 国产69精品久久久久777片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 此物有八面人人有两片| 精品久久久久久久毛片微露脸| 久久久国产成人免费| 日本一本二区三区精品| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久久成人免费电影| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 又紧又爽又黄一区二区| 香蕉av资源在线| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 校园春色视频在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产野战对白在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 又爽又黄无遮挡网站| 中文字幕高清在线视频| 亚洲 国产 在线| 天堂√8在线中文| 国产精华一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧美性感艳星| 国产精品久久久久久久久免 | 网址你懂的国产日韩在线| 啦啦啦免费观看视频1| 超碰av人人做人人爽久久 | 久久久久久九九精品二区国产| 免费高清视频大片| 一进一出抽搐动态| 少妇的逼水好多| 亚洲精品亚洲一区二区| 99国产综合亚洲精品| 免费在线观看成人毛片| 成人永久免费在线观看视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一个人免费在线观看电影| 欧美丝袜亚洲另类 | 日韩欧美国产在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 变态另类丝袜制服| 国产中年淑女户外野战色| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲成人精品中文字幕电影| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 婷婷精品国产亚洲av| 男人舔女人下体高潮全视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 观看免费一级毛片| 国产一区二区三区视频了| 波多野结衣高清作品| 真人一进一出gif抽搐免费| 制服人妻中文乱码| 中文亚洲av片在线观看爽| 色吧在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国内精品久久久久精免费| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 中文字幕高清在线视频| 美女大奶头视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 级片在线观看| 两个人的视频大全免费| 久久久久久久午夜电影| 亚洲欧美激情综合另类| 国内精品一区二区在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 级片在线观看| 不卡一级毛片| 久久久精品欧美日韩精品| 美女高潮的动态| 少妇熟女aⅴ在线视频| 男人舔女人下体高潮全视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 村上凉子中文字幕在线| 嫩草影院入口| 99热精品在线国产| 精品久久久久久,| 亚洲精品成人久久久久久| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产精品亚洲美女久久久| 国产野战对白在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 18+在线观看网站| 亚洲自拍偷在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲电影在线观看av| 色综合亚洲欧美另类图片| 男人的好看免费观看在线视频| 国内精品久久久久精免费| 久久欧美精品欧美久久欧美| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 欧美中文日本在线观看视频| 婷婷亚洲欧美| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 最后的刺客免费高清国语| 怎么达到女性高潮| 国产三级在线视频| 亚洲国产精品成人综合色| av黄色大香蕉| 99国产极品粉嫩在线观看| 一夜夜www| 国产高清videossex| 欧美日韩黄片免| 90打野战视频偷拍视频| 欧美国产日韩亚洲一区| ponron亚洲| 超碰av人人做人人爽久久 | 日韩欧美精品v在线| 亚洲黑人精品在线| 天堂网av新在线| 神马国产精品三级电影在线观看| 日韩av在线大香蕉| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产男靠女视频免费网站| а√天堂www在线а√下载| av黄色大香蕉| 2021天堂中文幕一二区在线观| 日日干狠狠操夜夜爽| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 成年免费大片在线观看| 麻豆成人av在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 狂野欧美激情性xxxx| 又紧又爽又黄一区二区| 天天添夜夜摸| 九色国产91popny在线| 亚洲专区中文字幕在线| av视频在线观看入口| 天堂影院成人在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 舔av片在线| 精品久久久久久成人av| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 免费av不卡在线播放| 波多野结衣高清作品| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久久久久大精品| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国内精品美女久久久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 九色国产91popny在线| 久久欧美精品欧美久久欧美| 高清毛片免费观看视频网站| 看黄色毛片网站| 一a级毛片在线观看| 中国美女看黄片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产高清视频在线播放一区| 国产av不卡久久| 色视频www国产| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久久久久人人人人人| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产激情偷乱视频一区二区| 香蕉av资源在线| 51国产日韩欧美| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 欧美乱妇无乱码| 9191精品国产免费久久| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲av成人av| 国产精品永久免费网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 欧美3d第一页| 欧美日韩黄片免| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产 一区 欧美 日韩| 精品人妻偷拍中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲成a人片在线一区二区| 免费无遮挡裸体视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 精品久久久久久成人av| 欧美又色又爽又黄视频| 午夜福利视频1000在线观看| 国产探花极品一区二区| 长腿黑丝高跟| 欧美大码av| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲欧美日韩高清专用| 免费av不卡在线播放| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲久久久久久中文字幕| 91字幕亚洲| 99久久无色码亚洲精品果冻| 中文资源天堂在线| 亚洲av成人av| 久久久久精品国产欧美久久久| 男女午夜视频在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 白带黄色成豆腐渣| 欧美一区二区亚洲| 一级毛片女人18水好多| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 三级毛片av免费| 久久香蕉精品热| or卡值多少钱| 亚洲男人的天堂狠狠| 日韩中文字幕欧美一区二区| 九九热线精品视视频播放| 精品午夜福利视频在线观看一区| 大型黄色视频在线免费观看| 最近最新免费中文字幕在线| 天天一区二区日本电影三级| 午夜福利免费观看在线| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲自拍偷在线| tocl精华| 波野结衣二区三区在线 | 欧美在线黄色| 99热6这里只有精品| 波野结衣二区三区在线 | 欧美最黄视频在线播放免费| 一进一出好大好爽视频| 99久国产av精品| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲国产精品成人综合色| 中文字幕高清在线视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| svipshipincom国产片| 成人特级黄色片久久久久久久| 我要搜黄色片| 在线国产一区二区在线| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲av成人精品一区久久| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 久久久国产成人免费| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 怎么达到女性高潮| 丰满的人妻完整版| 国产精品久久电影中文字幕| 搡老岳熟女国产| 女警被强在线播放| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 夜夜爽天天搞| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 色av中文字幕| 不卡一级毛片| 亚洲五月天丁香| 亚洲天堂国产精品一区在线| av中文乱码字幕在线| 在线观看午夜福利视频| 日本熟妇午夜| 香蕉丝袜av| 看片在线看免费视频| 亚洲激情在线av| 又爽又黄无遮挡网站| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲av免费高清在线观看| 国产黄片美女视频| 一夜夜www| 窝窝影院91人妻| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久香蕉精品热| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 男女之事视频高清在线观看| 香蕉久久夜色| 丰满乱子伦码专区| 一级毛片女人18水好多| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 亚洲乱码一区二区免费版| 成年人黄色毛片网站| 免费av不卡在线播放| 18禁美女被吸乳视频| 真人做人爱边吃奶动态| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 99热这里只有是精品50| 日韩欧美三级三区| 99热这里只有是精品50| 国产私拍福利视频在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产97色在线日韩免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美日韩黄片免| 欧美黑人巨大hd| 亚洲午夜理论影院| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 窝窝影院91人妻| 久久中文看片网| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲精品成人久久久久久| 免费在线观看亚洲国产| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 精品欧美国产一区二区三| 女同久久另类99精品国产91| 舔av片在线| 看片在线看免费视频| 国产黄a三级三级三级人| 国产在线精品亚洲第一网站| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| eeuss影院久久| 少妇的丰满在线观看| 波多野结衣高清无吗| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美三级亚洲精品| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲电影在线观看av| 高清毛片免费观看视频网站| 一区二区三区激情视频| tocl精华| 国产高潮美女av| 99在线视频只有这里精品首页| 日本成人三级电影网站| 性色avwww在线观看| 黄色成人免费大全| 亚洲精品影视一区二区三区av| 免费无遮挡裸体视频| 岛国在线免费视频观看| 99久久九九国产精品国产免费| 成人午夜高清在线视频| 一个人看视频在线观看www免费 | 99久久久亚洲精品蜜臀av| 男人的好看免费观看在线视频| av天堂中文字幕网| 老鸭窝网址在线观看| h日本视频在线播放| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 欧美乱码精品一区二区三区| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 老熟妇乱子伦视频在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 内射极品少妇av片p| 日本a在线网址| 内射极品少妇av片p| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲无线观看免费| 午夜亚洲福利在线播放| 国内精品一区二区在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 日韩精品中文字幕看吧| 午夜福利在线观看吧| 婷婷亚洲欧美| 嫁个100分男人电影在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 日本一二三区视频观看| 国产午夜福利久久久久久| 一本一本综合久久| 999久久久精品免费观看国产| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产高清三级在线| 精品久久久久久,| 国产亚洲欧美98| 亚洲美女黄片视频| 精品日产1卡2卡| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产一区在线观看成人免费| 亚洲国产精品久久男人天堂| 宅男免费午夜| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久精品影院6| 看片在线看免费视频| 九九热线精品视视频播放| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产黄色小视频在线观看| 国产毛片a区久久久久| 丝袜美腿在线中文| 日韩中文字幕欧美一区二区| 69av精品久久久久久| 少妇的逼水好多| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 99国产精品一区二区三区| 日本a在线网址| 成年版毛片免费区| 桃红色精品国产亚洲av| 日韩人妻高清精品专区| xxxwww97欧美| 亚洲成人中文字幕在线播放| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 深夜精品福利| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 成人特级av手机在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 丝袜美腿在线中文| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产亚洲精品久久久com| 高清在线国产一区| 99久久精品热视频| 中文字幕久久专区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 婷婷亚洲欧美| 在线观看午夜福利视频| 国产爱豆传媒在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 久久精品国产自在天天线| 亚洲天堂国产精品一区在线| 哪里可以看免费的av片| 少妇的逼水好多| 18禁美女被吸乳视频| 国语自产精品视频在线第100页| 国模一区二区三区四区视频| 身体一侧抽搐| x7x7x7水蜜桃| 国产探花在线观看一区二区| 免费高清视频大片| 少妇的逼水好多| 香蕉丝袜av| 国语自产精品视频在线第100页| 久久精品91无色码中文字幕| 日本黄色视频三级网站网址| 美女 人体艺术 gogo| 最好的美女福利视频网| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品av视频在线免费观看| 日本在线视频免费播放| 日本精品一区二区三区蜜桃| 日韩欧美在线乱码| 母亲3免费完整高清在线观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 久久中文看片网| 国产探花在线观看一区二区| 嫩草影院精品99| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 俺也久久电影网| 老汉色∧v一级毛片| 国产精华一区二区三区| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲七黄色美女视频| 99精品在免费线老司机午夜| 日本 av在线| 一级黄片播放器| av天堂在线播放| 午夜激情福利司机影院| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲国产色片| 精品人妻偷拍中文字幕| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 91在线精品国自产拍蜜月 | 欧美黄色片欧美黄色片| 最新美女视频免费是黄的| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲男人的天堂狠狠| 在线视频色国产色| 三级毛片av免费| 国产男靠女视频免费网站| 国产97色在线日韩免费| 亚洲美女黄片视频| 免费在线观看成人毛片| 女同久久另类99精品国产91| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产伦一二天堂av在线观看| or卡值多少钱| 内射极品少妇av片p| 欧美日韩乱码在线| 中文资源天堂在线| 国产精品精品国产色婷婷| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美一区二区亚洲| 亚洲午夜理论影院| 中文字幕熟女人妻在线| 一级毛片高清免费大全| 97超视频在线观看视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品av视频在线免费观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 我要搜黄色片| 无限看片的www在线观看| 免费观看人在逋| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲精品色激情综合| 久久伊人香网站| 婷婷六月久久综合丁香| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 一级a爱片免费观看的视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 好男人电影高清在线观看| 青草久久国产| 一区二区三区国产精品乱码| 高清日韩中文字幕在线| 99热这里只有精品一区| 精华霜和精华液先用哪个| 久久久久九九精品影院| 欧美高清成人免费视频www| 色在线成人网| 制服丝袜大香蕉在线| 久久久精品大字幕| 岛国视频午夜一区免费看| 成人18禁在线播放| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 国产成人aa在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产高清三级在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 在线观看免费视频日本深夜| 色视频www国产| 国产私拍福利视频在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩欧美精品v在线| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 一个人免费在线观看电影| 身体一侧抽搐| 亚洲avbb在线观看| 国产av不卡久久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 免费高清视频大片| 欧美精品啪啪一区二区三区| av女优亚洲男人天堂| 色噜噜av男人的天堂激情| 真人做人爱边吃奶动态| 中亚洲国语对白在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 日本三级黄在线观看| 舔av片在线| 欧美三级亚洲精品| 狂野欧美激情性xxxx| 变态另类丝袜制服| 成年版毛片免费区| 久久久久性生活片| 国产精品,欧美在线| 久久精品国产综合久久久| 国产亚洲精品久久久com| 啦啦啦免费观看视频1| 免费人成在线观看视频色| 久久亚洲真实| 午夜福利在线在线| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 成人av在线播放网站| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美一区二区亚洲| 国内精品美女久久久久久| 99热这里只有精品一区| 舔av片在线| 三级国产精品欧美在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 露出奶头的视频| 国产精品久久久久久久电影 | 亚洲精品色激情综合| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产美女午夜福利| 精品国产美女av久久久久小说| 国产免费男女视频| 一级作爱视频免费观看| 一a级毛片在线观看| 91在线观看av| 国产亚洲av嫩草精品影院| av国产免费在线观看| 色综合婷婷激情| 午夜精品在线福利| 在线观看一区二区三区| 在线播放无遮挡| 最近在线观看免费完整版| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久久久免费精品人妻一区二区| 午夜福利视频1000在线观看|