原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參中的汞和砷的含量

馬雙欣，高宇，張銀玲，潘曉鵬，王明芝，杜躍中*

（吉林人參研究院·吉林通化·134001）

1 材料和儀器

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參（均購(gòu)于通化縣人參市場(chǎng)）,粉碎,過(guò)60目篩,備用。

1.2 試劑

汞Hg標(biāo)準(zhǔn)液、砷As標(biāo)準(zhǔn)液（購(gòu)于中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購(gòu)中心）；硝酸、過(guò)氧化氫、鹽酸、硼氫化鉀、氫氧化鉀、硫脲、抗壞血酸（所有試劑均為優(yōu)級(jí)純）；實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

1.3 實(shí)驗(yàn)儀器

電子天平（BP211D）；原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司AFS-933）；智能樣品處理器（ED16）；超純水機(jī)（Dura24FV）。

2 方法與結(jié)果

2.1 對(duì)照品溶液的制備

精密量取汞元素標(biāo)準(zhǔn)液適量,用5%硝酸溶液稀釋,制成每1ml含汞1μg的溶液。即得汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

精密量取砷元素標(biāo)準(zhǔn)液適量,用5%鹽酸溶液稀釋,制成每1ml含砷1μg的溶液。即得砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

同時(shí)吸取汞和砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量,用1%硫脲+1%抗壞血酸+3%鹽酸混合溶液稀釋,制成每1ml含汞4ng、砷40ng的混合對(duì)照品溶液。

2.2 供試品溶液的制備

精密稱定野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參各0.2g于消解罐中,加5ml硝酸預(yù)消解過(guò)夜,次日加2ml過(guò)氧化氫,旋緊罐蓋,按照微波消解儀的標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解。冷卻后取出,緩慢打開罐蓋排氣,將消解罐放在智能樣品處理器上趕去棕色氣體,將消化液趕至1～2ml,取出消解內(nèi)罐,轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中,用1%硫脲+1%抗壞血酸+3%鹽酸混合溶液稀釋至刻度,混勻備用；同時(shí)做試劑空白。

2.3 儀器條件

負(fù)高壓：260V；汞空心陰極燈電流30mA；砷空心陰極燈電流60mA；載氣：氬氣；載氣流速500ml/min；屏蔽氣流速900ml/min；測(cè)量方式：熒光強(qiáng)度；讀數(shù)方式：峰面積；載流：5%鹽酸溶液；還原劑（現(xiàn)用現(xiàn)配）：1%硼氫化鉀和0.5%氫氧化鉀溶液。當(dāng)汞砷同測(cè)時(shí),汞空心陰極燈不穩(wěn)定,應(yīng)延長(zhǎng)預(yù)熱時(shí)間,建議30min以上為宜。

2.4 方法學(xué)考察

2.4.1 線性關(guān)系

儀器預(yù)熱完畢后,將含有汞4ng/ml、砷40ng/ml的混合對(duì)照品溶液自動(dòng)稀釋,進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)的測(cè)量,以各對(duì)照品濃度為橫坐標(biāo),熒光值為縱坐標(biāo)做回歸曲線,測(cè)得汞、砷的熒光值,得到汞、砷回歸方程,詳見(jiàn)表1。

表1 汞、砷各濃度點(diǎn)熒光值

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,汞和砷的相關(guān)系數(shù)均不小于0.9995,線性范圍良好,符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.4.2 精密度

吸取含有汞2ng/ml、砷20ng/ml的混合溶液連續(xù)測(cè)定6次,得其汞、砷熒光值的RSD（n=6）分別為1.20%、1.19%。表明此方法精密度良好。

2.4.3 檢出限

參考食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法

理化部分總則GB/T 5009.1-2003附錄A,檢出限,以試劑做空白,連續(xù)測(cè)定11個(gè)空白試液,測(cè)得本方法檢出限汞：0.0038mg/kg；砷：0.0056mg/kg。

2.4.4 準(zhǔn)確度

精密稱定野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參各0.2g,每種品種平行稱取7份,其中6份加入汞砷混合對(duì)照品溶液,汞砷混合對(duì)照品溶液含量分別為0.25mg/kg、2.5mg/kg。按照“2.2”項(xiàng)下方法進(jìn)行制備,并按照“2.3”項(xiàng)下儀器條件上機(jī)分析,測(cè)得野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參的回收率見(jiàn)表2。

表2 汞砷同測(cè)回收率結(jié)果 單位：mg/kg

結(jié)果表明,對(duì)于不同種類的參該方法的加標(biāo)回收率在88.4%～111.2%之間,準(zhǔn)確度良好。

2.4.5 穩(wěn)定性考察

配制汞、砷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,汞濃度為2ng/ml、砷濃度為20ng/ml,分別在0、30、60、90、120min進(jìn)行6次測(cè)定,計(jì)算平均值。系列1為砷元素,系列2為汞元素,做折線圖如下。

由趨勢(shì)圖可知,汞元素的熒光值在120min內(nèi)變化不大。砷元素的熒光值在60min時(shí)達(dá)到附近峰值,60min至120min無(wú)明顯變化。

2.5 檢測(cè)結(jié)果

分別精密吸取混合對(duì)照品溶液和野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參供試品溶液,按照儀器規(guī)定參數(shù),由氬氣載入石英原子化器中,根據(jù)回歸方程計(jì)算出供試品的濃度,結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 汞砷同測(cè)結(jié)果 單位：mg/kg

此方法對(duì)野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參同時(shí)測(cè)定其汞、砷含量平均值分別為：野山參Hg 0.0050mg/kg、As 0.075mg/kg；移山參Hg 0.0094mg/kg、As 0.041mg/kg；紅參Hg 0.012mg/kg、As 0.19mg/kg；生曬參Hg 0.014mg/kg、As 0.11mg/kg；西洋參Hg 0.018mg/kg、As 0.038mg/kg。通過(guò)上表可知,該方法平行測(cè)定的數(shù)據(jù)穩(wěn)定、結(jié)果可靠。其中,野山參試樣中汞元素結(jié)果波動(dòng)略大,是因?yàn)槠湓囈簼舛仍跈z出限附近。

3 討論

原子熒光光譜法測(cè)定砷元素時(shí),需用硫脲溶液預(yù)還原As（Ⅴ）至As（Ⅲ）,標(biāo)準(zhǔn)溶液定容后要求靜置30min以上。本實(shí)驗(yàn)對(duì)汞、砷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)間進(jìn)行了研究,連續(xù)放置0、30、60、90、120min后測(cè)定其的熒光值,發(fā)現(xiàn)放置30min后未達(dá)到最大值,放置60min至120min的熒光值無(wú)明顯變化,故建議定容后的放置時(shí)間不小于60min。

4 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)在原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定人參中的汞和砷研究的基礎(chǔ)上,分別對(duì)野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參的加標(biāo)回收率進(jìn)行了驗(yàn)證,實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明汞砷同測(cè)方法對(duì)不同種類參類的定量測(cè)定適用性良好。同時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)定野山參、移山參、紅參、生曬參及西洋參的數(shù)據(jù)平行,穩(wěn)定性良好,對(duì)進(jìn)一步擴(kuò)大汞砷同測(cè)的適用范圍提供了有效參考。