淺析紡織品全氟化合物（PFAS）標(biāo)準(zhǔn)

劉凱祥

（福建省纖維檢驗(yàn)中心，福建 福州 350026）

全氟化合物（Perfluorinated Compounds，PFAS）自1951年被美國(guó)3M公司制備出來(lái)后，就迅速擴(kuò)散到地球的每個(gè)角落，殘留在環(huán)境中時(shí)很難被降解。但由于全氟化合物的氟碳鏈的高化學(xué)穩(wěn)定性、高熱穩(wěn)定性以及具有特殊的低表面能及疏油疏水性，PFAS在許多領(lǐng)域成為不可替代的材料[1]，包括航空航天、農(nóng)藥、化妝品、皮革、食品包裝、紡織品等領(lǐng)域[2-4]。

研究發(fā)現(xiàn)，有些PFAS會(huì)干擾荷爾蒙分泌、容易致癌以及損害生殖系統(tǒng)[5-6]。該類(lèi)化合物中的主要檢出物為全氟辛烷磺酸（Perfluorooctane Sulfonate，PFOS）和全氟辛烷羧酸。在直鏈全氟烷基的結(jié)構(gòu)中，通常有8個(gè)碳原子，因?yàn)榉铀幍娘柡图案患?yīng)可以使化合物的表面能最大限度地降低。全氟辛酸（Perfluoro Octanoic Acid，PFOA）和PFOS目前是備受矚目的全氟類(lèi)有機(jī)物質(zhì)[7-8]。

由于PFAS對(duì)環(huán)境的破壞和對(duì)人體健康的損害，對(duì)PFOS和PFOA的檢測(cè)和監(jiān)督成為一項(xiàng)迫在眉睫的工作。

1 全氟化合物相關(guān)法規(guī)

2005年12月5日，歐盟發(fā)展委員會(huì)發(fā)布并實(shí)施了對(duì)PFOS的應(yīng)用條款及限制銷(xiāo)售通知（2005/0244/COD）。附錄規(guī)定了該化合物的通用表達(dá)式：C8F17SO2X，其中，X代表鹵族元素、酰胺、羥基、金屬鹽和相關(guān)衍生物[9]。2009年，《國(guó)際斯德哥爾摩公約》納入了對(duì)PFOS的相關(guān)要求，參與國(guó)家及地區(qū)需要通過(guò)相應(yīng)的手段對(duì)此類(lèi)化合物進(jìn)行限制。2010年，歐盟在對(duì)有機(jī)污染物制定法律法規(guī)時(shí)，將PFOS及其衍生物加入其中，對(duì)該類(lèi)化合物的限制措施至今已經(jīng)執(zhí)行超過(guò)10年的時(shí)間。2020年7月4日，歐盟組織對(duì)全氟辛烷羧酸及其鹽和相關(guān)物質(zhì)采取了管控措施。

2 紡織品全氟化合物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

PFAS檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)自2009年頒布，韋錦萍等[7]在2014年發(fā)表的文章里已經(jīng)對(duì)比了截至2013年12月5日對(duì)PFOA和PFOS標(biāo)準(zhǔn)的分析，發(fā)現(xiàn)檢測(cè)對(duì)象包括與人類(lèi)生活關(guān)系密切的日常用品，從這個(gè)意義上來(lái)講，PFAS可能出現(xiàn)在每個(gè)人身邊甚至身上。PFOA和PFOS的檢測(cè)方法有氣相色譜-質(zhì)譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GCMS）、液相色譜-質(zhì)譜法（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LCMS/MS）。本研究主要比較分析紡織品PFAS標(biāo)準(zhǔn)，如表1所示。

表1 紡織品全氟相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

表1中的DB33/T 749—2009是最早的紡織品PFAS檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，也是地方標(biāo)準(zhǔn)。SN/T為中國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，SN/T 3694—2013標(biāo)準(zhǔn)共有14個(gè)部分，是我國(guó)在國(guó)際貿(mào)易及進(jìn)出口商品貿(mào)易方面的重要檢測(cè)依據(jù)。SN/T 3694.9—2013是紡織品PFAS的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。為了與國(guó)際接軌、保障紡織品進(jìn)出口貿(mào)易，需要檢測(cè)的PFAS不局限于PFOS及PFOA，在標(biāo)準(zhǔn)中列出了10種全氟烷基化合物。GB/T 31126—2014里列出了8種PFAS。隨著標(biāo)準(zhǔn)的不斷更新，檢測(cè)對(duì)象更加細(xì)化具體，檢測(cè)物質(zhì)也擴(kuò)展到更多種PFAS，能更有效地保障人們的健康安全。

表1所列紡織品標(biāo)準(zhǔn)用的檢測(cè)方法都是LC-MS/MS，這也是目前普遍使用的PFAS檢測(cè)方法。LC-MS/MS有LC的強(qiáng)大分離分析能力、MS的高靈敏度和較好的結(jié)構(gòu)解析能力，選擇性好，檢測(cè)限低，能精確地檢測(cè)出相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)信息，也是報(bào)道最廣泛的全氟定量測(cè)試方法。LC-MS/MS可以廣泛應(yīng)用于紡織品不同基質(zhì)中PFAS的檢測(cè)。

3 結(jié)語(yǔ)

總結(jié)紡織品的全氟化合物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)現(xiàn)，LC-MS/MS是一種成熟的檢測(cè)方法，靈敏度高，簡(jiǎn)便快速，已成為一種通用的檢測(cè)方法。在紡織品全氟化合物的檢測(cè)中，檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，干擾物多，在未來(lái)的工作中要更加細(xì)化相關(guān)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，形成更標(biāo)準(zhǔn)的提取、檢測(cè)、定性定量體系。相關(guān)單位應(yīng)積極參與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的制定，打破技術(shù)壁壘。