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    驅(qū)蚊劑研究進(jìn)展

    2021-12-17 20:17:03王燕燕
    農(nóng)業(yè)災(zāi)害研究 2021年8期

    王燕燕

    摘要 驅(qū)蚊劑的研究涉及很多方面,如新化合物的研發(fā)、植物源提取物的應(yīng)用、已有殺蟲(chóng)活性成分的組合使用,以及采用電熏蒸、蚊香、處理織物等使用形式。本文比較了國(guó)內(nèi)外驅(qū)蚊劑,了解現(xiàn)在驅(qū)蚊劑的研究方向,為研發(fā)更高效、安全的驅(qū)蚊劑提供思路。

    關(guān)鍵詞 蚊;擬除蟲(chóng)菊酯;避蚊胺;植物源;緩釋

    中圖分類(lèi)號(hào):TQ453 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B 文章編號(hào):2095–3305(2021)08–0136–02

    Research Progress of Mosquito Repellent

    WANG Yan-yan (National Intellectual Property Office Patent Office Patent Examination Cooperation Jiangsu Center, Suzhou, Jiangsu 215163)

    Abstract The research of mosquito repellents involves many aspects, such as the research and development of new compounds, the application of plant derived extracts, the combined use of existing insecticidal active ingredients, and the use of forms such as electric fumigation, mosquito repellent incense and treated fabrics. This paper compares mosquito repellents at home and abroad to understand the current research direction of mosquito repellents, so as to provide ideas for the development of more efficient and safe mosquito repellents.

    Key words Mosquito; Pyrethroid; DEET; Plant source; Sustained release

    1 驅(qū)蚊劑概述

    蚊子能夠傳播多種疾病,如瘧疾、登革熱、黃熱病等。近年來(lái),因?yàn)槲孟x(chóng)叮咬而患病甚至死亡的人數(shù)呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。即使沒(méi)有攜帶病原體,蚊蟲(chóng)叮咬也會(huì)給人體帶來(lái)瘙癢不適。

    應(yīng)對(duì)蚊子叮咬,可采用物理防蚊和化學(xué)防蚊。物理防蚊,如穿長(zhǎng)衣長(zhǎng)褲,掛蚊帳,使用電蚊拍,定時(shí)清理盆栽、廚房和衛(wèi)生間的積水區(qū)域。

    化學(xué)防蚊常用驅(qū)蚊噴霧、蚊香、驅(qū)蚊手環(huán)、驅(qū)蚊貼等。目前,用于化學(xué)驅(qū)蚊的主要活性成分為:

    (1)酰胺類(lèi):如避蚊胺DEET,根據(jù)DEET的骨架結(jié)構(gòu)又研究開(kāi)發(fā)了DEPA(N,N-二乙基苯乙酰胺),它是在120多種酰胺取代基中發(fā)現(xiàn)的與DEET具有相當(dāng)趨避活性的化合物,DEPA的趨避活性與DEET相當(dāng),且較安全、高效。其他酰胺類(lèi)驅(qū)蚊劑有R202、R301、環(huán)烯酰胺等。

    (2)有機(jī)酯類(lèi):如KBR3023、伊默寧、BAAPE等。

    (3)其他品種:不飽和酮醛類(lèi)如對(duì)孟烷二醇-3-8(PMD),是一種植物源驅(qū)蚊劑。目前,有望取代DEET的重要品種有芳香醇類(lèi)、植物源提取物[1]。

    2 重要申請(qǐng)人研發(fā)技術(shù)分析

    如何高效安全地殺滅蚊蟲(chóng)是該領(lǐng)域追求的目標(biāo),國(guó)內(nèi)外目前的技術(shù)手段是對(duì)已有化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造、提取發(fā)現(xiàn)新的植物源殺蟲(chóng)劑,以及組合已有化學(xué)成分,并針對(duì)殺蟲(chóng)緩釋性等技術(shù)問(wèn)題也提供了改進(jìn)活性成分的載體、改善制劑組成等多種技術(shù)手段[2-3]。

    2.1 國(guó)內(nèi)重要申請(qǐng)人

    我國(guó)共有663件涉及驅(qū)蚊且獲得授權(quán)的發(fā)明專(zhuān)利,申請(qǐng)人較繁雜。按照申請(qǐng)量排名前五位的依次為:中國(guó)中化集團(tuán)有限公司(32件)、許銀亞(28件)、南開(kāi)大學(xué)(14件)、中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)(11件)、中國(guó)科學(xué)院(10件)。

    中國(guó)中化集團(tuán)有限公司的32件申請(qǐng)均是江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司和沈陽(yáng)化工研究院有限公司作為直接申請(qǐng)人申請(qǐng)的。沈陽(yáng)化工研究院作為直接申請(qǐng)人的有3篇專(zhuān)利,分別涉及含有二氯丙醚類(lèi)化合物的殺蟲(chóng)組合物CN105724395B、一種植物源獸用緩釋驅(qū)蚊劑CN104365683B、取代苯基吡唑醚類(lèi)化合物CN101323592B。另外29件專(zhuān)利的直接申請(qǐng)人均是江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司,其中有14篇涉及對(duì)已有的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾,在結(jié)構(gòu)中引入氟原子、將酯鍵改成醚鍵等,如CN104788315B、CN102134194B、CN103355341B、CN102633684B等,有5篇專(zhuān)利涉及驅(qū)蚊植物源提取物,有5篇專(zhuān)利涉及制劑,其余5篇涉及已有的化學(xué)驅(qū)蚊化合物的組合物。

    許銀亞:28件專(zhuān)利申請(qǐng)均涉及蚊香,且多為液體蚊香,采用多種植物源提取物如檸檬精油、霍霍巴油、迷迭香精油、薰衣草精油等進(jìn)行復(fù)配組合。

    南開(kāi)大學(xué):南開(kāi)大學(xué)的14件專(zhuān)利中13件都是涉及新化合物的研發(fā),只有1件涉及天然植物夜香樹(shù)作原料,采用提取的天然夜香樹(shù)花油作為驅(qū)蚊活性成分。在13件專(zhuān)利申請(qǐng)中,包含了3件噁唑啉類(lèi)化合物,3件噻唑類(lèi)化合物,吡唑、吡啶、咔啉類(lèi)化合物各1件,吡蚜酮衍生物、苦參堿衍生物、石蒜堿衍生物、木脂素衍生物各1件。

    中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué):中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)的11件專(zhuān)利中,有5件涉及性引誘劑,芳基酰肼類(lèi)化合物1件、吡唑雙酰胺類(lèi)化合物2件、氰基酰胺類(lèi)化合物2件、農(nóng)藥復(fù)配組合物專(zhuān)利1件。

    中國(guó)科學(xué)院:中國(guó)科學(xué)院的10件專(zhuān)利較雜,防蚊生物制劑、植物源提取物、新化合物、藥物組合物、制劑均有涉及。

    上海家化聯(lián)合股份有限公司的“六神”花露水家喻戶(hù)曉,六神花露水成分為:薄荷醇、冰片、人工牛黃、蛇膽提取物、人工麝香以及金銀花提取物。然而,針對(duì)防蚊類(lèi)的專(zhuān)利并不多,經(jīng)過(guò)檢索一共有3件,分別為:(1)CN1080556C授權(quán)公告日為2002年3月13日,一種無(wú)刺激性、無(wú)過(guò)敏性的驅(qū)蚊護(hù)膚乳劑,是由驅(qū)蚊油DMP,用量限制在16%以下,通過(guò)加入具有驅(qū)蚊與抗刺激性抗過(guò)敏性雙重作用的植物提取精油、乳化劑、潤(rùn)膚劑、去離子水等成分制成的穩(wěn)定乳劑。(2)CN1259030C授權(quán)公告日為2006年6月14日,申請(qǐng)了一種驅(qū)蚊花露水,包含驅(qū)蚊酯和植物精油。植物精油為迷迭香油、桉葉油、松針油、薄荷油、薰衣草油、洋甘菊、丁香油、百里香油、香葉油、玫瑰油、香茅油以及刺柏油。(3)CN107519024授權(quán)公告日為2020年4月28日,一種無(wú)酒精的驅(qū)蚊、止癢組合物及其制備方法,利用高分子多糖聚合物結(jié)冷膠與無(wú)機(jī)陽(yáng)離子通過(guò)配位相互作用,形成三位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)懸浮穩(wěn)定性。

    2.2 國(guó)外重要申請(qǐng)人

    國(guó)外申請(qǐng)人涉及驅(qū)蚊類(lèi)專(zhuān)利較多的是日本住友、杜邦公司、寶潔公司。

    日本住友專(zhuān)利絕大多數(shù)涉及電熏蚊器、殺蚊活性成分載體的應(yīng)用方面。

    電熏蚊器使用方面:JPS63152304 A 涉及一種電熏蒸的殺蟲(chóng)組合物,包含2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)環(huán)戊-2-烯基菊酸酯和某種增效劑的制劑,還包含適于在殺蟲(chóng)墊上使用的采用了殺蟲(chóng)活性成分浸漬的多孔墊;JP2001328914 A 涉及一種電子補(bǔ)滅蚊蟲(chóng)用藥片,將有效殺蟲(chóng)成分保持在纖維質(zhì)或多孔質(zhì)載體中的制品,通常用于在140℃~200℃溫度下加熱來(lái)防除蚊子等有害蟲(chóng)。JP2002220303 A涉及含有以蒽醌系藍(lán)色色素及選自次甲基系黃色色素和蒽醌系黃色色素中的至少1種的黃色色素作為有效成分檢驗(yàn)劑的電熏蚊器用藥片。JPH1045509 A 通過(guò)使用1,4-二芳基氨基蒽醌系藍(lán)色色素作為有效成分量檢測(cè)劑的電驅(qū)蚊片。

    將活性成分負(fù)載在樹(shù)脂上,通過(guò)改變樹(shù)脂的組成和構(gòu)造來(lái)提高殺蟲(chóng)活性和緩釋性能,比如JP2016025862 A 涉及一種害蟲(chóng)防治材料,其具有保持在載體上的擬除蟲(chóng)菊酯化合物氯菊酯和昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑吡丙醚,載體為蚊帳結(jié)構(gòu)的熱塑性樹(shù)脂。JP2006348014 A 涉及一種負(fù)載于樹(shù)脂上的節(jié)肢動(dòng)物控制活性成分的節(jié)肢動(dòng)物控制劑。

    日本住友公司也有涉及新化合物研發(fā),如JP2002012506 A涉及一種α-呋喃酮化合物。

    杜邦公司的驅(qū)蚊類(lèi)專(zhuān)利多涉及異噁唑啉類(lèi)化合物、氨基苯甲酰胺、二酰胺類(lèi)、萘異噁唑啉類(lèi)化合物等多種不同結(jié)構(gòu)的化合物,但這些化合物針對(duì)的是包括蚊蟲(chóng)在內(nèi)的多種有害節(jié)肢動(dòng)物。其中,二氫荊芥內(nèi)酯CN100521939C是專(zhuān)用于蚊蟲(chóng)類(lèi)化合物的專(zhuān)利,二氫荊芥內(nèi)酯是由荊芥內(nèi)酯衍生而來(lái)的一類(lèi)環(huán)烯醚薛類(lèi)單碎類(lèi),是貓薄荷(荊芥屬),例如土荊芥香精油的微量天然成分。

    寶潔公司:寶潔公司的19件專(zhuān)利中多數(shù)涉及補(bǔ)滅蚊蟲(chóng)的專(zhuān)利和處理織物的方法。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    新型植物源驅(qū)蚊劑的開(kāi)發(fā)與探索應(yīng)注重驅(qū)避蚊蟲(chóng)的高效性、穩(wěn)定性和安全性。同時(shí),天然驅(qū)蚊產(chǎn)物分離提取技術(shù)的開(kāi)發(fā)也是重要的研究方向。人工合成的驅(qū)蚊劑除了考慮高效和低毒,還應(yīng)考慮經(jīng)濟(jì)效益和產(chǎn)率的平衡。研究合成趨避劑化學(xué)結(jié)構(gòu)與活性的構(gòu)效關(guān)系對(duì)指導(dǎo)開(kāi)發(fā)新趨避劑具有重要意義。以已有的人工合成化合物或天然提取化合物為原料,經(jīng)過(guò)一定的基團(tuán)修飾,研究并開(kāi)發(fā)更高效、安全的驅(qū)蚊劑也是目前驅(qū)蚊劑的研究熱點(diǎn)。國(guó)內(nèi)的驅(qū)蚊劑多是已有活性成分的調(diào)配組合,或在已有化合物基礎(chǔ)上的結(jié)構(gòu)修飾。而國(guó)外專(zhuān)利多注重對(duì)新化合物的研發(fā),以及改善制劑的理化特性,如改善緩釋性、控制皮膚的吸收蒸發(fā)等。應(yīng)注重核心專(zhuān)利技術(shù)的開(kāi)發(fā),朝著更廣更深的方向發(fā)展。

    參考文獻(xiàn)

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    [2] 楊頻,馬雅軍,杜昱光,等.植物源生物活性物質(zhì)對(duì)蚊蟲(chóng)的防制[J].中國(guó)人獸共患病雜志,2004(1):66-67.

    [3] 潘愷友.微膠囊技術(shù)應(yīng)用于衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑的研究[J].中國(guó)媒介生物學(xué)及控制雜志,1996(2):134-136.

    責(zé)任編輯:黃艷飛

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