南京市高淳區(qū)池塘青苔藥害調查

葛家春，沈偉健，王志紅，余可垚，付龍龍，馬行空，田間

（1.江蘇省淡水水產(chǎn)研究所，江蘇 南京 210017；2.江蘇省農(nóng)業(yè)種質資源保護與利用平臺，江蘇 南京 210017；3.南京海關動植物與食品檢測中心，江蘇 南京 210019）

青苔常見于河蟹、青蝦、小龍蝦養(yǎng)殖池；尤其在春季，青苔大量爆發(fā)，通過吸收水體營養(yǎng)物質，抑制浮游藻類生長，繼而影響?zhàn)B殖動物攝食和生長。2019年春季，江蘇興化、高淳、常熟、昆山、盱眙等河蟹主產(chǎn)區(qū)以及湖南、湖北等省部分河蟹、小龍蝦池塘發(fā)現(xiàn)大量青苔，養(yǎng)殖戶使用了藥物控制青苔進一步增長，在殺滅青苔的同時，部分池塘出現(xiàn)了水草枯萎死亡現(xiàn)象，后多次補栽，水草仍然死亡，河蟹上岸，部分池塘出現(xiàn)河蟹、青蝦和小龍蝦死亡，造成了嚴重的經(jīng)濟損失。

1 調查方法

1.1 時間

2019年4月10日。

1.2 地點

南京市高淳區(qū)8家養(yǎng)殖戶9口池塘，分別為1—9號。

1.3 檢測項目

氨氮、亞硝酸鹽、浮游植物。

1.4 檢測儀器

HACHDR900便攜式比色計。

2 結果分析

2.1 池塘水質檢測結果

1—9號池塘水體ρ（氨氮）、ρ（亞硝酸鹽）見圖1（a）（b）。由圖1可見，1—6號池塘未使用殺青苔藥物，ρ（亞硝酸鹽）0.02～0.07 mg/L，均值0.04 mg/L；ρ（氨氮）為0.15～0.32 mg/L，均值0.21 mg/L。7—9號池于3月上旬使用殺青苔藥物，ρ（亞硝酸鹽）0.04～0.17 mg/L，均值0.10 mg/L；ρ（氨氮）1.72～2.24 mg/L，均值1.90 mg/L。經(jīng)t檢驗，使用青苔藥的3口池塘ρ（氨氮）顯著高于未使用的池塘（P＜0.01）。7—9號池亞硝酸鹽平均值也高于未使用的池塘，但未達顯著水平（P=0.167）。

圖1 各池塘水體ρ（氨氮）、ρ（亞硝酸鹽）

2.2 水草及藻類生長情況

7—9號池塘于3月上旬使用青苔藥后青苔被抑制，但伊樂藻葉片腐爛，根莖逐漸變黃變黑，變脆易斷，植株漂浮在水面，最后全部腐爛分解。換水后補栽的伊樂藻與底泥接觸后仍然死亡被分解，但漂浮于水面的伊樂藻枝葉基本正常。環(huán)溝、池塘中央坂田區(qū)的輪葉黑藻和剛發(fā)芽的苦草也全部死亡。4月10日，用400倍顯微鏡觀察用藥池塘水樣，活體藻類極少，有機碎屑較多，水體呈綠色主要由水草碎屑造成，造成了浮游植物正常的假象。

2.3 藥品主成分分析

調查發(fā)現(xiàn)使用的青苔藥并非來自同一廠家，狀態(tài)為乳白色或綠色濃稠乳液。采用江蘇出入境檢驗檢疫局實驗室標準操作程序《食品中多種農(nóng)藥殘留的檢測方法——氣相色譜-質譜/質譜法SOPSP-131》及《食品安全國家標準 除草劑殘留量檢測方法》（GB 23200.6—2016），對乳白色藥品進行了定性分析。將1 g樣品溶解于2 mL丙酮中，渦旋混勻，0.45μm濾膜過濾，濾液移入樣瓶，用氣相色譜-質譜檢測。檢測條件：色譜柱HP-5MSUI 30 m×0.25 mm×0.25μm。進樣口溫度260℃，載氣為高純氦氣，流量1 mL/min。程序升溫：60℃（保持1 min），以20℃/min速度升至280℃（保持3 min）。進樣量：1μL，進樣方式為脈沖不分流進樣，分流時間1.5 min，分流比50∶1。檢測器為MS（EI），電離能量70 eV，離子源溫度230℃，傳輸線溫度280℃。

對經(jīng)過前處理的樣品進行全掃描篩查，初步確定目標物為特丁凈，利用已知濃度的特丁凈標準物質的峰面積與濃度的比值進行初步定量。樣品稀釋10 000倍后，再用離子掃描方式對樣品和相近濃度的標準物質進行掃描采集，最終確定該青苔藥的主成分為特丁凈，濃度約為670 g/L。

調查過程中，地方行業(yè)主管部門送檢了其他2個品牌青苔藥，經(jīng)檢測主成分也是特丁凈，濃度接近。表明此次在多地引起藥害的不同藥物，主成分可能是同一種物質。

3 建議

特丁凈CAS號為886-50-0，屬內(nèi)吸傳導型、三嗪類除草劑，分子式C10H19N5S，具有較強的植物殺滅作用，土壤中持效期3～10周，微生物可促進該藥分解。根據(jù)已有文獻報道[1]，特丁凈較難溶于水，水溶解度為0.025 g/L，易與土壤、底泥結合且不易分解，藥效殘存時間較長，這與用藥池塘多次換水后，池塘中補栽水草仍然死亡的情況相符。藥害池塘水草、藻類死亡被分解，其中的氮源釋放到水體，導致水體氨氮、亞硝酸鹽濃度升高。細菌分解死亡水草藻類，降低水體溶解氧濃度，引起池塘缺氧，導致河蟹、青蝦、小龍蝦應激爬邊，部分蝦蟹死亡。

3.1 大量換水

池塘可在不造成外部環(huán)境污染的情況下大量換水，盡量排出底部浮泥，移除所有腐爛水草。避免排出的水進入公共水體和其他養(yǎng)殖池塘引發(fā)二次污染。

3.2 補碳源肥料

池塘換水后潑灑含碳低氮肥料，按說明書確定使用劑量，促進微生物、藻類和水草生長。

3.3 微生物制劑調控水質

使用微生物制劑可以加速特丁凈和死亡水生植物分解。使用EM菌或其他凈水改底微生物制劑，按說明書劑量使用，潑灑在水體和露出的池埂上，隨后加新鮮水至原來水位，加強增氧。

3.4 補充水草

換水后，池塘中多點補充伊樂藻、水花生等水草供河蟹隱藏蛻殼。為預防水草再次死亡，水草可固定并漂浮于水面，避免與底泥接觸。

3.5 藻類調控水質

池塘可以施用小球藻等藻種濃縮液。購買水劑的藻種全池潑灑，補充水體藻類，恢復藻相，改善水質。

3.6 每天檢查水質和水草

檢測水體氨氮、亞硝酸鹽濃度，當ρ（氨氮）＞0.5 mg/L、ρ（亞硝酸鹽）＞0.1 mg/L時，需采取措施降低濃度。每天檢查伊樂藻恢復情況，如發(fā)現(xiàn)補種的伊樂藻仍然死亡，重新?lián)Q水補種。

4 調查結果跟蹤

2019年4月29日，再次走訪前次調查的2口藥害池塘。2口池塘ρ（氨氮）分別由前期的1.72和2.25 mg/L下降至0.47和0.73 mg/L，ρ（亞硝酸鹽）由前期的0.17和0.095 mg/L降為0.026和0.125 mg/L；透明度分別為50和60 cm，水色淺綠，鏡檢藻類已恢復；一口池塘補種10 d的伊樂藻根葉生長良好，另一口池塘補放的漂浮伊樂藻也已存活；由于補栽量較少且受河蟹爬行影響，水草數(shù)量沒能恢復到正常水平。出現(xiàn)少量河蟹上岸、傷亡的一口池塘已恢復到正常狀態(tài)。2口池塘的河蟹與青蝦攝食、蛻殼均正常。

至6月10日，2口藥害池塘補栽的伊樂藻均已成活生長，河蟹、青蝦生長正常。9月下旬，2口藥害池塘河蟹規(guī)格和成活率比正常池塘稍有下降，沒有出現(xiàn)大量傷亡或規(guī)格大幅下降的情況，養(yǎng)殖損失得到有效控制。