• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于UPLC-Q-TOF-MS的柑普茶外果皮、鮮陳皮和鮮砂糖橘皮的全成分對(duì)比分析*

    2021-12-14 08:07:56張琪胡安琪范倩陳勝肖細(xì)姬張翠仙
    關(guān)鍵詞:分子離子甲氧基類(lèi)化合物

    張琪,胡安琪,范倩,陳勝,肖細(xì)姬,張翠仙

    廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院,廣東廣州 510006

    柑普茶是將云南普洱茶填入新鮮新會(huì)柑中,然后經(jīng)低溫烘干收縮貯存而成的一種新型茶品。因其味醇甘香,口感甚佳,得到眾多愛(ài)茶人士的青睞[1-2]。同時(shí)其兼具新會(huì)陳皮和云南普洱茶的功效[3],具有保健養(yǎng)生的作用。新會(huì)陳皮作為國(guó)家地理標(biāo)志性產(chǎn)品,擁有幾百年的使用歷史[4-5]。陳皮有廣泛的藥理活性[6],最被人們熟知的就是理肺健脾、化痰生津的功效[7],一般被用來(lái)治療咳嗽多痰、滯食和消化不良等疾病[8]。但隨著對(duì)陳皮研究的逐漸深入,人們發(fā)現(xiàn)陳皮還具有防止心血管疾?。?-11]、抗血小板聚集[12]、抗衰老和抗氧化作用[13]。近年來(lái)隨著大家養(yǎng)生保健意識(shí)的加強(qiáng),柑普茶更是深受人們喜愛(ài)。但柑普茶作為茶品,多以煎煮沖泡為主,盡管目前關(guān)于柑普茶溶出成分已有一些報(bào)道,但大多圍繞陳皮中橙皮苷、揮發(fā)性成分或黃酮類(lèi)成分展開(kāi)[1,14-15]。該研究旨在對(duì)陳皮的水溶性化學(xué)成分進(jìn)行綜合分析,以期從整體的角度為后續(xù)柑普茶全成分研究提供理論數(shù)據(jù)支持。

    1 儀器與材料

    TripleTOFTM5600+型三重四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(美國(guó)AB SCIEX 公司)。超高效液相系統(tǒng):LC-30AD 高效液相色譜儀、SIL-30AC 自動(dòng)進(jìn)樣器(日本Shimadzu 公司);煎煮鍋(廣州文新電器有限公司); Milli-Q 超純水系統(tǒng)(美國(guó)Millipore 公司);盧湘儀DD-5M 低速離心機(jī)(上海盧湘儀離心機(jī)儀器有限公司);Sartorius 賽多利斯十萬(wàn)分之一天平(季爾國(guó)際貿(mào)易有限公司)。甲醇(色譜純,德國(guó)Merck 公司),超純水(廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院實(shí)驗(yàn)平臺(tái)自制),乙腈(色譜純,德國(guó)默克Merck 公司)。柑普茶為市售新會(huì)產(chǎn)柑普茶(批號(hào)2016-1,3 年品)和鮮新會(huì)陳皮(批號(hào)2019-X1)均購(gòu)自廣州靳寶堂茶葉有限公司,鮮砂糖橘皮(購(gòu)自市場(chǎng),批號(hào)2019-1)。

    2 方法與結(jié)果

    2.1 實(shí)驗(yàn)條件

    2.1.1 色譜條件ACE C18色譜柱(150 mm×2.1 mm,3 μm);流動(dòng)相:φ=0.1%甲酸水溶液(A)-乙腈(B);梯度洗脫:0~2.5 min,90%~70% A;2.5~11.5 min,70%~10% A;11.5~16 min,0% A;PDA 全波長(zhǎng)掃描;柱溫30 ℃;體積流量0.7 mL/min;進(jìn)樣量4 μL。

    2.1.2 質(zhì)譜條件采用電噴霧離子化源(ESI),采用正離子掃描模式,掃描范圍m/z100~1 500,用腦啡肽作校正液,進(jìn)行實(shí)時(shí)校正。正離子模式離子噴霧電壓(ISVF):+5 500 eV;渦輪噴霧溫度(TEM):550 ℃;氣簾氣壓力(GUR):35 psi;霧化氣(Gas1):55 psi;輔助氣(Gas2):55 psi;解簇電位(DP):100 V;碰撞能量(CE):30 eV;碰撞能散布(CES):15 eV;離子釋放延遲(IRD):67 eV;離子釋放寬度(IRW):25 eV;一級(jí)質(zhì)譜母離子掃描范圍100~1 500;IDA 設(shè)置響應(yīng)值超過(guò)100 cps 的8 個(gè)最高峰進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描,子離子掃描范圍:100~1 500。

    2.2 供試品溶液的配置

    分別取適量干燥的柑普茶外果皮藥材(PGT)、鮮新會(huì)陳皮(CRC)和鮮砂糖橘皮(CT),粉碎后過(guò)2號(hào)篩。精密稱(chēng)定3種樣品粉末各15.0 g 置于圓底燒瓶中,加入蒸餾水1 500 mL 并加熱回流提取5 h,靜置冷卻后用雙層紗布過(guò)濾,再濃縮并配置成10 mg/mL 的樣品溶液。取1 mL 溶液過(guò)0.45 μm微孔濾膜,取續(xù)濾液作為供試品溶液備用,等待進(jìn)行LC-MS檢測(cè)。

    2.3 數(shù)據(jù)分析

    2.3.1 數(shù)據(jù)庫(kù)建立使用Peak ViewTM軟件(版本1.2,AB SCIEX)對(duì)陳皮中水溶性成分進(jìn)行定性鑒別。首先,通過(guò)檢索相關(guān)文獻(xiàn)和化學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)網(wǎng)站(CNKI、Chemspider、Web of Science、PubMed 和SciFinder 等),建立了一個(gè)屬于陳皮的化合物數(shù)據(jù)庫(kù),包括名稱(chēng)、分子式和化學(xué)結(jié)構(gòu)式文件。

    2.3.2 數(shù)據(jù)分析將數(shù)據(jù)庫(kù)導(dǎo)入到Peak ViewTM軟件的XIC Manager 模塊對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行峰提取和匹配。提取參數(shù)設(shè)置如下:XIC intensity >50 counts,S/N >10,isotope ratio% difference <20,mass error <10×10-6。經(jīng)計(jì)算篩選后,軟件將各化合物的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與軟件理論的數(shù)據(jù)進(jìn)行匹配,將匹配度大于75%且質(zhì)譜碎片裂解過(guò)程合理的結(jié)果作為陳皮中最終鑒別出來(lái)的化合物。

    3 結(jié)果與結(jié)論

    將供試品溶液按2.1項(xiàng)下檢測(cè)條件注入U(xiǎn)PLCQ-TOF-MS 系統(tǒng)進(jìn)行分析,得到PGT、CRC 和CT提取物正離子模式下的基峰圖(圖1)。對(duì)CRC 的目標(biāo)化合物色譜峰進(jìn)行提取和匹配,共有94 個(gè)色譜峰具有較完備的質(zhì)譜數(shù)據(jù)。通過(guò)與相關(guān)參考文獻(xiàn)MS2數(shù)據(jù)進(jìn)行比對(duì),并結(jié)合質(zhì)譜碎片離子信息及根據(jù)其推導(dǎo)出的質(zhì)譜裂解規(guī)律,對(duì)圖譜PGT 中47個(gè)、CRC中72個(gè)和CT中56個(gè)色譜峰的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定。鑒定結(jié)果為黃酮類(lèi)(PGT:44 個(gè)、 CRC:63 個(gè)、CT:50 個(gè))、檸檬苦素類(lèi)(PGT:1 個(gè)、后二者均4 個(gè))、香豆素類(lèi)(僅CRC:2 個(gè))、生物堿類(lèi)(PGT:1 個(gè)、CRC:2 個(gè)、CT:1 個(gè))及環(huán)肽類(lèi)化合物(均1 個(gè))(見(jiàn)表1)。三者差異性成分主要體現(xiàn)在多甲氧基黃酮類(lèi)成分和香豆素類(lèi)成分上。

    表1 PGT、CRC和CT的UPLC-Q-TOF-MS化學(xué)成分分析1)Table 1 Chemical Constituents of PGT,CRC and CT by UPLC-Q-TOF-MS

    圖1 PGT、CRC和CT提取物在正離子模式下的基峰圖Fig.1 Base Peak Chromatogram(BPC)of extracts of PGT,CRC and CT in positive ion mode

    3.1 黃酮(苷)類(lèi)成分鑒定

    PGT 的水提液中共鑒定到44 個(gè)黃酮類(lèi)成分,包括4 個(gè)黃酮苷類(lèi)和40 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分;CRC 的水提液中共鑒定到63 個(gè)黃酮類(lèi)成分,包括17 個(gè)黃酮苷類(lèi)與46 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分,其中黃酮苷類(lèi)成分含量相對(duì)較高,而多甲氧基黃酮類(lèi)成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)更多樣。CT 中則鑒定50 個(gè)黃酮類(lèi)成分包括33 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分和17 個(gè)黃酮苷類(lèi)成分。而CRC 和CT 二者鑒定的黃酮苷類(lèi)化合物主要為氧苷和碳苷兩大類(lèi),且一般鏈接1~2 個(gè)糖基。黃酮氧苷類(lèi)化合物包括1 個(gè)7 位單糖基黃酮氧苷類(lèi)(16)、8 個(gè)雙糖基黃酮氧苷類(lèi)化合物(7、8、9、12、13、20、22和27),而黃酮碳苷類(lèi)化合物則包括2個(gè)單糖黃酮碳苷類(lèi)(11 和19)與4 個(gè)雙糖黃酮碳苷類(lèi)化合物(2、5、6和10)。以橙皮苷(Hesperidin 13)與Lucenin-2(2)為例分別闡述黃酮氧苷和黃酮碳苷類(lèi)化合物的裂解途徑。

    化合物13 為典型的7 位黃酮氧苷類(lèi)化合物,在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z611.197 6,分子式C28H34O15。MS2圖譜中出現(xiàn)糖苷鍵斷裂產(chǎn)生的標(biāo)志性碎片離子峰[M+H-Rha]+m/z465.138 6(圖2-Y 裂解,即脫去糖基而保留羥基),[M+H-Rha -O]+m/z449.144 4(圖2-Z 裂解,即同時(shí)脫去糖基和羥基) 與[M+H-Rha-Glc]+m/z303.085 7。由此可推斷該化合物為雙糖黃酮氧苷類(lèi)化合物。MS2圖譜中的碎片離子峰[M+H-Rha-O-18]+m/z431.134 0 與[M+H-Rha-O-54]+m/z395.112 5推測(cè)為[M+H-Rha-O]+碎片離子峰進(jìn)一步裂解丟失H2O(18)所產(chǎn)生的。此外,MS2圖譜中還存在大量由于黃酮苷元母核C 環(huán)1,3 鍵發(fā)生RDA 裂解產(chǎn)生的1,3A 碎片離子峰[M+H-Rha-C9H10O2]+m/z315.086 0,[M+H-Rha-Glc-C9H10O2]+m/z153.017 8 等及其后續(xù)連續(xù)丟失H2O(18)所產(chǎn)生的碎片離子峰[M+H-Rha-O-C9H10O2-H2O]+m/z281.065 8、 [M+H-Rha-O-C9H10O2-2H2O]+m/z263.054 8 和[M+H-Rha- O-C9H10O2- 3H2O]+m/z245.044 1 等進(jìn)一步證明13 推斷無(wú)誤。碎片離子信息與文獻(xiàn)[16-18]研究一致,推斷其為橙皮苷(圖2)。

    續(xù)表

    續(xù)表

    續(xù)表

    續(xù)表

    續(xù)表

    續(xù)表

    由鑒定結(jié)果分析可知:黃酮氧苷類(lèi)化合物在正離子模式下以發(fā)生糖苷鍵斷裂(圖2 中Y 裂解或Z 裂解)為特征性裂解方式,常見(jiàn)的碎片離子丟失包括C6H10O4(146)、C6H10O5(162)和C6H10O6(178)等。其苷元結(jié)構(gòu)可繼續(xù)丟失CH3+(15)和CO(28)等碎片,或在黃酮苷元C 環(huán)1,3 鍵位置發(fā)生RDA 裂解,此類(lèi)裂解規(guī)律可作為黃酮氧苷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)的重要鑒別途徑。

    圖2 橙皮苷的質(zhì)譜裂解途徑Fig.2 Mass spectrometric cracking pathway of Hesperidin

    化合物2為典型的6,8-碳苷黃酮類(lèi)化合物,在正離子模式下[M+H]+m/z611.161 6,分子式為C27H30O16。MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-18]+m/z593.156 4,[M+H-36]+m/z575.142 2,[M+H-54]+m/z557.128 3,[M+H- 72]+m/z539.119 1 和[M+H-90]+m/z521.109 1 推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰連續(xù)丟失H2O(18)產(chǎn)生;同時(shí)出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-324]+m/z287.052 3,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失兩分子葡萄糖基(C6H10O5,162)所得。此外,MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-120]+m/z491.107 9,符合黃酮碳苷己糖六元環(huán)0,2 鍵開(kāi)環(huán)裂解,丟失C4H8O4(120)的特點(diǎn)。碎片離子峰[M+H-2C4H8O4]+進(jìn)一步裂解可得到連接于黃酮苷元上的糖殘基丟失H2O(18)與CO(28)產(chǎn)生的碎片離子峰[M+H-2C4H8O4-H2O]+m/z353.066 3 和[M+H-2C4H8O4-H2O-2CO]+m/z299.052 8,由此可進(jìn)一步確認(rèn)該化合物為雙糖黃酮碳苷類(lèi)化合物,碎片離子峰信息與文獻(xiàn)[16-18]研究一致,推斷其為L(zhǎng)ucenin-2(圖3)。

    綜合分析發(fā)現(xiàn):黃酮碳苷類(lèi)化合物在正離子模式下以連續(xù)中性丟失H2O 碎片為主,常見(jiàn)糖環(huán)的開(kāi)環(huán)裂解(圖3-X 裂解)與其殘留基團(tuán)中性丟失H2O(18)與CO(28)等碎片。糖環(huán)的0,2 鍵開(kāi)環(huán)裂解是黃酮碳苷的特征裂解形式,己糖中性丟失C4H8O4(120),戊糖中性丟失C3H6O3(90),此類(lèi)裂解規(guī)律可作為黃酮碳苷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)的重要鑒別途徑。

    圖3 Lucenin-2 的質(zhì)譜裂解途徑Fig.3 Mass spectrometric cracking pathway of Lucenin-2

    同時(shí)PGT、CRC 和CT 的水提液中共鑒定到40、46 個(gè)和33 個(gè)多甲氧基黃酮苷元類(lèi)化合物。以3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮(3,5,6,7,8,3?,4?-Heptemethoxyflavone,63)為例闡述多甲氧基黃酮類(lèi)化合物的裂解途徑?;衔?3 在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z433.147 7,分子式C22H24O9。 MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-30]+m/z403.099 8 與[M+H-45]+m/z388.077 9,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰連續(xù)丟失CH+(15)所產(chǎn)生;同時(shí)出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-16]+m/z417.116 1,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失CH4(16)得到。MS2圖譜中出現(xiàn)大量以[M+H -nCH3]+為基礎(chǔ)進(jìn)一步丟失CO(28)及H2O(18)碎片離子峰如: [M+H-3CH3- CO]+m/z360.083 0、[M+ H-4CH3-CO]+m/z345.059 1、[M+H-4CH3-CO-H2O]+m/z327.051 2、 [M+H-4CH3-2CO]+m/z317.064 1、[M+H-4CH3-2CO- H2O]+m/z299.054 6、[M+H-4CH3-3CO]+m/z289.069 9、[M+H-4CH3-3CO-H2O]+m/z271.059 5 和[M+H-4CH3-4CO-H2O]+m/z243.064 4 等。由此可推斷該化合物為多甲氧基黃酮類(lèi)化合物。此外,MS2圖譜中還出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-267]+m/z165.053 7 推測(cè)為多甲氧基黃酮C 環(huán)0,2 鍵發(fā)生裂解,丟失C13H15O6(267)生成的0,2B 碎片。0,2B 碎片丟失CO(28)得到碎片離子峰[M+H-C13H15O6-CO]+m/z137.059 0。而碎片離子峰[M+H-192]+推測(cè)由于多甲氧基黃酮C 環(huán)1,3 鍵發(fā)生RDA 裂解導(dǎo)致1,3B 碎片(C11H12O3)丟失,此后繼續(xù)丟失CH3+(15)與CO (28)得到[M+HC11H12O3-2CH3]+m/z211.023 9、 [M+H-C11H12O3-2CH3-CO]+m/z183.028 8 等碎片離子峰。質(zhì)譜信息與文獻(xiàn)[19-20]研究一致,推斷其為3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮。正離子模式下3,5,6,7,8,3',4'-七甲氧基黃酮可能的質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖4。多甲氧基黃酮類(lèi)化合物在正離子模式下以連續(xù)丟失C碎片為特征裂解方式,后續(xù)可見(jiàn)丟失H2O 和CO,同時(shí)黃酮母核C環(huán)發(fā)生1,3鍵RDA裂解或0,2鍵開(kāi)環(huán)裂解。

    圖4 3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮的質(zhì)譜裂解途徑Fig.4 Mass spectrometric cracking pathway of 3,5,6,7,8,3?,4?-Heptemethoxyflavone

    3.2 檸檬苦素類(lèi)成分的鑒定

    從PGT 中僅檢測(cè)到一個(gè)檸檬苦素類(lèi)化合物(52),而CRC 和CT 的水提取物中則均鑒定到4 個(gè)檸檬苦素類(lèi)成分,包括諾米林酸(Nomilinic acid 34)、檸檬苦素(Limonin 52)、諾米林(Nomilin 60)和Limonexic acid(71)。以諾米林為例闡述檸檬苦素類(lèi)化合物的裂解途徑。

    化合物60 正離子模式下準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z515.228 8,分子式為C28H34O9。MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-46]+m/z469.228 5,暗示其由準(zhǔn)分子離子峰同時(shí)脫去一分子H2O(18)和CO(28)產(chǎn)生。同時(shí)[M+H-78]+m/z437.193 6 和[M+H-96]+m/z419.191 7 則由準(zhǔn)分子離子峰丟失CH3COOH(60)后連續(xù)丟失兩分子H2O(18)產(chǎn)生,[M+H-C2H4O2-2H2O]+進(jìn)一步裂解產(chǎn)生碎片離子峰[M+H-124]+m/z391.195 5,推測(cè)丟失CO(28)所得。此外,MS2圖譜中出現(xiàn)高強(qiáng)度碎片離子峰m/z161.060 9,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰在高能碰撞轟擊下直接丟失C18H26O7(354)所得。檸檬苦素類(lèi)化合物[21]出現(xiàn)碎片離子峰m/z161.06 是呋喃環(huán)連接內(nèi)酯環(huán)斷裂后留下的殘基,而CH3COOH(60)的丟失可能是由于發(fā)生了McLafferty 重排,確定其為檸檬苦素類(lèi)化合物,推斷其為諾米林[21],正離子模式下諾米林的質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖5。

    圖5 諾米林的質(zhì)譜裂解途徑Fig.5 Mass spectrometric cracking pathway of Nomilin

    3.3 生物堿類(lèi)成分的鑒定

    從CRC 鑒定到2 個(gè)苯乙胺生物堿類(lèi)化合物,分別為N-乙酰章魚(yú)胺(N-acetyl octopamine,3)和辛弗林(Synephrine,4)。而PGT 中僅檢測(cè)到了3,CT 中僅檢測(cè)到了4。以辛弗林4 為例闡述生物堿類(lèi)化合物的裂解途徑。4 在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z168.101 8,分子式為C9H13NO2,MS2圖譜中出現(xiàn)高豐度碎片離子峰[M+H- 18]+m/z150.092 3,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失一分子H2O(18)產(chǎn)生。同時(shí)MS2圖譜中可見(jiàn)碎片離子峰[M+H-33]+m/z135.069 4,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失一分子H2O(18)后發(fā)生α-斷裂脫去側(cè)鏈C(15)所產(chǎn)生。此外還見(jiàn)碎片離子峰[M+H-H2OCH3-14]+m/z121.065 1 與[M+H-H2O-CH3- 26]+m/z109.065 5,推測(cè)由碎片離子峰[M+H-H2O-CH3]+分別脫去N(14)或CN(26)所產(chǎn)生。碎片離子信息與文獻(xiàn)[22]研究一致,由此可推斷其為辛弗林,其正離子模式下可能質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖6。

    圖6 辛弗林的質(zhì)譜裂解途徑Fig.6 Mass spectrometric cracking pathway of Synephrine

    3.4 其他類(lèi)成分的鑒定

    此外從三者中均初步鑒定了環(huán)肽類(lèi)化合物Citrusin Ⅲ(25),PGT 和CRC 中鑒定出簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)化合物東莨菪內(nèi)酯Scopoletin(17),CT 中鑒定出呋喃香豆素類(lèi)化合物佛手酚(Bergaptol 1)。

    4 討 論

    UPLC-Q-TOF-MS 可以在合適液相條件分離基礎(chǔ)上,通過(guò)分析質(zhì)譜碎片信息快速鑒定物質(zhì)中含有的低含量成分。同時(shí)UPLC-Q-TOF-MS 的非數(shù)據(jù)依賴(lài)性采集技術(shù)(IDA)能夠無(wú)遺漏、無(wú)差異地獲得樣本中所有成分的全部碎片信息而不會(huì)造成低豐度離子信息的丟失,并且具有掃描點(diǎn)數(shù)均勻、定量準(zhǔn)確、數(shù)據(jù)可回溯性等優(yōu)點(diǎn)[23],為化合物準(zhǔn)確鑒定提供了重要信息。柑普茶目前在市場(chǎng)上廣泛流通,不僅具有甘香濃郁的茶香更兼有陳皮藥理保健作用。本實(shí)驗(yàn)采用UPLC-Q-TOF-MS 技術(shù)對(duì)柑普茶外層陳皮和鮮新會(huì)陳皮的水煎煮液進(jìn)行全成分分析,從柑普茶外果皮水煎煮液中初步鑒定了47 個(gè)成分、鮮陳皮中鑒定72 個(gè)成分,而從鮮砂糖橘皮水煎液中僅分析出56 個(gè)成分。主要為多甲氧基黃酮類(lèi)成分(40 個(gè)、46 個(gè)和33 個(gè))而黃酮苷類(lèi)成分三者明顯存在差異,在柑普茶外果皮中僅鑒定出4個(gè)黃酮苷類(lèi)成分,而二者鮮果皮中均鑒定出17 個(gè)。鮮果皮中均首次檢測(cè)到檸檬苦素類(lèi)(34、52、60 和71) ,但在柑普茶外果皮中僅檢測(cè)到1個(gè)檸檬苦李素類(lèi)成分。同時(shí)也未在柑普茶外果皮中檢測(cè)到香豆素類(lèi)成分。Zheng 等[17]采用相同方法對(duì)42 批次陳皮鑒定的特征成分對(duì)比發(fā)現(xiàn),黃酮及其苷類(lèi)化合物種類(lèi)數(shù)量相似,柑普茶外果皮檢測(cè)到的多氧基黃酮苷元類(lèi)成分與多批次陳皮中鑒定的成分種類(lèi)和數(shù)量相似,而鮮砂糖桔此類(lèi)成分明顯減少。對(duì)于生物堿類(lèi)成分而言,柑普茶外果皮檢測(cè)到的生物堿成分僅為1個(gè),而鮮新會(huì)陳皮檢測(cè)到2 個(gè),而砂糖橘外果皮也檢測(cè)到1 個(gè),明顯比42批次陳皮的生物堿種類(lèi)數(shù)量(4個(gè))少。此現(xiàn)象是否與柑普茶的制作方式有關(guān),有待進(jìn)一步研究。通過(guò)本研究也發(fā)現(xiàn)砂糖橘外果皮與柑普茶外果皮化學(xué)成分具有較大差異,是否可以曬制成類(lèi)似柑普茶一樣的茶品值得進(jìn)一步探討。本研究為進(jìn)一步深入研究柑普茶全成分分析提供理論數(shù)據(jù),對(duì)后續(xù)柑普茶的化學(xué)成分和藥理活性研究的深入研究提供了理論支撐。

    猜你喜歡
    分子離子甲氧基類(lèi)化合物
    基于HPLC-HESI-HRMS 的水冬瓜根皮化學(xué)成分分析
    PF+分子離子激發(fā)態(tài)的理論研究
    92種工業(yè)染料在四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜中的離子化規(guī)律
    保健酒中非法添加一種西地那非類(lèi)化合物的確證
    中成藥(2018年12期)2018-12-29 12:26:08
    計(jì)算氫分子離子鍵能的一種新方法
    山東化工(2018年16期)2018-09-12 09:43:38
    2-(2-甲氧基苯氧基)-1-氯-乙烷的合成
    DAD-HPLC法同時(shí)測(cè)定龍須藤總黃酮中5種多甲氧基黃酮
    中成藥(2017年4期)2017-05-17 06:09:50
    一鍋法合成苯并噁唑類(lèi)化合物
    新型環(huán)磷腈類(lèi)化合物的合成
    石巖楓中兩個(gè)新的木脂素類(lèi)化合物
    亚洲欧美成人综合另类久久久 | 精品久久久久久久久亚洲| 午夜a级毛片| 久久久久久大精品| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品一区二区免费欧美| 国产视频一区二区在线看| 波多野结衣高清无吗| 久久久久久久久久黄片| 成人无遮挡网站| 久久久国产成人精品二区| 午夜久久久久精精品| 欧美+日韩+精品| 国产免费一级a男人的天堂| 美女免费视频网站| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩高清综合在线| 真实男女啪啪啪动态图| 国产熟女欧美一区二区| 99热网站在线观看| 一级毛片我不卡| 99热这里只有精品一区| 国产毛片a区久久久久| 日韩欧美精品v在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 麻豆成人午夜福利视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 免费电影在线观看免费观看| 一区二区三区免费毛片| 久久久久精品国产欧美久久久| 又黄又爽又免费观看的视频| 少妇丰满av| 一个人免费在线观看电影| 亚洲人与动物交配视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 日韩人妻高清精品专区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 99在线人妻在线中文字幕| 免费搜索国产男女视频| 国产精品伦人一区二区| 久久久久国产网址| 精品国产三级普通话版| 色播亚洲综合网| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 大香蕉久久网| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲五月天丁香| 内地一区二区视频在线| 国产伦一二天堂av在线观看| 色5月婷婷丁香| 97超碰精品成人国产| 成年av动漫网址| 国产av一区在线观看免费| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日韩欧美精品v在线| 一个人免费在线观看电影| 免费看日本二区| 国产精品99久久久久久久久| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产高清有码在线观看视频| 午夜福利成人在线免费观看| 波野结衣二区三区在线| 欧美精品国产亚洲| 国产精品一区www在线观看| 青春草视频在线免费观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 深夜精品福利| 成人av在线播放网站| 联通29元200g的流量卡| 色哟哟哟哟哟哟| 国产亚洲91精品色在线| 一进一出抽搐动态| 看黄色毛片网站| 欧美又色又爽又黄视频| 日本免费a在线| 欧美中文日本在线观看视频| 白带黄色成豆腐渣| 少妇丰满av| 久久韩国三级中文字幕| 观看免费一级毛片| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲国产欧美人成| 日韩av在线大香蕉| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产成人91sexporn| 亚洲精品粉嫩美女一区| av在线播放精品| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲第一电影网av| 搞女人的毛片| 在线观看av片永久免费下载| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 99riav亚洲国产免费| 亚洲第一电影网av| 黄色配什么色好看| 99国产极品粉嫩在线观看| 少妇丰满av| 日韩强制内射视频| 成人性生交大片免费视频hd| 99热精品在线国产| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日韩制服骚丝袜av| 国产成人a∨麻豆精品| 久久久久性生活片| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产不卡一卡二| 国产成人a∨麻豆精品| 国产大屁股一区二区在线视频| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲国产欧美人成| 美女高潮的动态| 尾随美女入室| 日韩精品中文字幕看吧| 国产美女午夜福利| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久九九热精品免费| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产色婷婷99| 亚洲成人av在线免费| 一a级毛片在线观看| 亚洲美女视频黄频| 免费看美女性在线毛片视频| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲在线观看片| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 天堂影院成人在线观看| 中文资源天堂在线| 悠悠久久av| 一进一出好大好爽视频| 久久久精品94久久精品| 亚洲国产精品成人综合色| 久久国内精品自在自线图片| 成人一区二区视频在线观看| 久久国产乱子免费精品| 给我免费播放毛片高清在线观看| 搞女人的毛片| 高清日韩中文字幕在线| 最近2019中文字幕mv第一页| 网址你懂的国产日韩在线| 国产精品,欧美在线| 老司机影院成人| 日韩欧美在线乱码| 午夜a级毛片| 午夜精品在线福利| 国产探花极品一区二区| 天堂动漫精品| 国产精品久久久久久久久免| 日本黄大片高清| 乱人视频在线观看| 国产高清三级在线| 少妇人妻一区二区三区视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 免费看光身美女| 精品一区二区免费观看| 一级黄片播放器| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲国产欧美人成| 亚洲人成网站在线播| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产一区二区在线av高清观看| 国产单亲对白刺激| 22中文网久久字幕| 嫩草影院入口| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| av国产免费在线观看| 一级毛片我不卡| 亚洲人成网站在线观看播放| 看非洲黑人一级黄片| 一本一本综合久久| 白带黄色成豆腐渣| 我要看日韩黄色一级片| 淫妇啪啪啪对白视频| 午夜福利在线在线| 久久午夜亚洲精品久久| 在线国产一区二区在线| ponron亚洲| 内地一区二区视频在线| 久久人妻av系列| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国内精品久久久久精免费| 亚洲性久久影院| 日本 av在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 99久久九九国产精品国产免费| 五月玫瑰六月丁香| 高清毛片免费看| 成人av一区二区三区在线看| 天天躁日日操中文字幕| 久久久久久久久久成人| 97在线视频观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 男人舔奶头视频| videossex国产| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 男人舔女人下体高潮全视频| 51国产日韩欧美| 少妇高潮的动态图| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 免费av毛片视频| 美女 人体艺术 gogo| 欧美最新免费一区二区三区| 在线观看美女被高潮喷水网站| 级片在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久久久久久成人| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产精品嫩草影院av在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲精品粉嫩美女一区| 日韩欧美国产在线观看| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲最大成人手机在线| 看十八女毛片水多多多| 男女之事视频高清在线观看| 成人精品一区二区免费| 国产一区亚洲一区在线观看| 高清毛片免费看| 午夜福利在线在线| 人妻少妇偷人精品九色| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日本爱情动作片www.在线观看 | 国产高清激情床上av| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲av熟女| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产成年人精品一区二区| 成人二区视频| 亚洲av中文av极速乱| videossex国产| 国产伦一二天堂av在线观看| a级毛片a级免费在线| 国产乱人偷精品视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 色综合站精品国产| 亚洲在线观看片| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 午夜福利视频1000在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 淫妇啪啪啪对白视频| 最新中文字幕久久久久| 麻豆乱淫一区二区| 国产爱豆传媒在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲在线自拍视频| 国产成人91sexporn| 免费看日本二区| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲va在线va天堂va国产| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲人成网站高清观看| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲第一电影网av| 精品国内亚洲2022精品成人| 美女免费视频网站| 国产视频内射| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 久久久久久久午夜电影| 黄色欧美视频在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 少妇熟女欧美另类| 国产爱豆传媒在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久6这里有精品| 尾随美女入室| 亚洲国产欧美人成| av专区在线播放| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 在线观看66精品国产| 深爱激情五月婷婷| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲自偷自拍三级| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 一级a爱片免费观看的视频| 久久人人爽人人片av| 亚洲成人久久性| 97热精品久久久久久| 天天一区二区日本电影三级| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 国产成人aa在线观看| 日本成人三级电影网站| 欧美在线一区亚洲| 久久久久久久久久成人| 日本免费a在线| 国产精品人妻久久久久久| 婷婷六月久久综合丁香| 精品久久久久久成人av| 精品人妻视频免费看| 51国产日韩欧美| 亚洲成人久久性| 午夜福利视频1000在线观看| 国产视频一区二区在线看| 深爱激情五月婷婷| 久久亚洲国产成人精品v| 日韩欧美三级三区| 精品久久久久久久久久久久久| 美女免费视频网站| 色av中文字幕| www日本黄色视频网| 免费看av在线观看网站| 亚洲美女黄片视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 波多野结衣高清无吗| 国产欧美日韩一区二区精品| 日韩欧美 国产精品| 男人的好看免费观看在线视频| 亚洲av五月六月丁香网| 91久久精品国产一区二区成人| 国产伦在线观看视频一区| 97在线视频观看| 国产av麻豆久久久久久久| 十八禁网站免费在线| 国产av一区在线观看免费| 热99在线观看视频| 直男gayav资源| 一区福利在线观看| 在线播放国产精品三级| 国产精品免费一区二区三区在线| 直男gayav资源| 久久亚洲精品不卡| 又爽又黄a免费视频| 亚洲美女视频黄频| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲精品色激情综合| 国产精品一区二区免费欧美| 国产成年人精品一区二区| 丝袜喷水一区| 婷婷色综合大香蕉| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 三级毛片av免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 精品人妻偷拍中文字幕| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 能在线免费观看的黄片| 日韩一本色道免费dvd| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲真实伦在线观看| 51国产日韩欧美| 亚洲激情五月婷婷啪啪| a级毛色黄片| 午夜影院日韩av| a级毛色黄片| 最好的美女福利视频网| 极品教师在线视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产91av在线免费观看| 日日撸夜夜添| 99热这里只有是精品50| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 日韩一区二区视频免费看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产精品久久久久久av不卡| 高清午夜精品一区二区三区 | 一本精品99久久精品77| 久久久久久久久久黄片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| a级毛片免费高清观看在线播放| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 成人亚洲欧美一区二区av| 夜夜爽天天搞| 99视频精品全部免费 在线| 在线观看午夜福利视频| 精品一区二区三区人妻视频| 午夜激情欧美在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 在线看三级毛片| 亚洲av中文av极速乱| 国产精品一二三区在线看| 国产一区二区三区av在线 | 免费无遮挡裸体视频| 日韩av在线大香蕉| 亚洲中文字幕日韩| 精品一区二区三区视频在线| 蜜臀久久99精品久久宅男| 欧美3d第一页| 国产不卡一卡二| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 久久久久久伊人网av| 国产在线精品亚洲第一网站| 97在线视频观看| 午夜日韩欧美国产| 欧美性感艳星| 黄色配什么色好看| 插阴视频在线观看视频| 九九在线视频观看精品| 久久九九热精品免费| ponron亚洲| 久久九九热精品免费| 两个人的视频大全免费| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲美女黄片视频| 亚洲图色成人| 亚洲av免费在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 在线观看午夜福利视频| 国产高潮美女av| 在线看三级毛片| av国产免费在线观看| 国产精品永久免费网站| 少妇的逼好多水| 亚洲人成网站在线观看播放| 日日干狠狠操夜夜爽| 国语自产精品视频在线第100页| 97热精品久久久久久| av在线蜜桃| 最近2019中文字幕mv第一页| 一级a爱片免费观看的视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲自偷自拍三级| 97超碰精品成人国产| 69人妻影院| 一级黄色大片毛片| 精品人妻熟女av久视频| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲第一电影网av| 麻豆国产97在线/欧美| 在线播放无遮挡| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲专区国产一区二区| 熟女人妻精品中文字幕| av国产免费在线观看| 级片在线观看| 色综合站精品国产| 黄色一级大片看看| 男人的好看免费观看在线视频| 久久久久久九九精品二区国产| 最新在线观看一区二区三区| 国产高清激情床上av| 精品久久久噜噜| 舔av片在线| 大香蕉久久网| 欧美色视频一区免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久久久久久久久久丰满| 天堂√8在线中文| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 淫妇啪啪啪对白视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 十八禁国产超污无遮挡网站| 精品久久久久久久久av| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 最近2019中文字幕mv第一页| 欧美bdsm另类| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品精品国产色婷婷| 黄色配什么色好看| 1024手机看黄色片| 亚洲美女黄片视频| 老女人水多毛片| 露出奶头的视频| 国内精品一区二区在线观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美日本视频| 在线观看午夜福利视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 日本在线视频免费播放| 一级毛片电影观看 | 午夜福利成人在线免费观看| 国产亚洲91精品色在线| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | a级毛色黄片| 日韩制服骚丝袜av| 中文字幕av在线有码专区| 日日干狠狠操夜夜爽| 永久网站在线| 91精品国产九色| 我的女老师完整版在线观看| 人人妻人人看人人澡| 69av精品久久久久久| 国产成人精品久久久久久| 99热全是精品| 高清日韩中文字幕在线| 日韩成人伦理影院| 久久午夜福利片| 日韩精品青青久久久久久| 午夜福利成人在线免费观看| 国产黄a三级三级三级人| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 99在线视频只有这里精品首页| 日本色播在线视频| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品女同一区二区软件| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 日日干狠狠操夜夜爽| 国产极品精品免费视频能看的| 精品人妻熟女av久视频| 国产不卡一卡二| 成人欧美大片| 欧美zozozo另类| 久久精品91蜜桃| 国产中年淑女户外野战色| 最新中文字幕久久久久| 国产在线男女| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产一级毛片七仙女欲春2| 99热6这里只有精品| 精品人妻视频免费看| 久久久精品大字幕| 一区二区三区四区激情视频 | 波多野结衣高清作品| 不卡视频在线观看欧美| 日韩亚洲欧美综合| 一a级毛片在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 毛片一级片免费看久久久久| 波多野结衣高清无吗| 日韩欧美国产在线观看| 我要搜黄色片| 亚洲成人久久性| 精品久久久久久成人av| 亚洲无线在线观看| 插逼视频在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲av免费高清在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 中文在线观看免费www的网站| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 日日撸夜夜添| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 成人av在线播放网站| 国产精品av视频在线免费观看| 国产精品人妻久久久久久| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 日日啪夜夜撸| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲av熟女| 97碰自拍视频| av在线老鸭窝| 久久6这里有精品| 永久网站在线| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久久久久国产a免费观看| 在线a可以看的网站| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲自偷自拍三级| 99久久九九国产精品国产免费| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 美女黄网站色视频| 久久久久国产网址| 熟女人妻精品中文字幕| 国产私拍福利视频在线观看| 欧美人与善性xxx| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品亚洲美女久久久| 在线免费十八禁| 免费av毛片视频| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 午夜免费激情av| 五月伊人婷婷丁香| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 成年女人看的毛片在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 久久久精品欧美日韩精品| 精品一区二区三区人妻视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 91久久精品电影网| 欧美国产日韩亚洲一区| 综合色丁香网| 中文字幕av成人在线电影| 观看免费一级毛片| а√天堂www在线а√下载| 22中文网久久字幕| 真实男女啪啪啪动态图| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产男靠女视频免费网站|