關(guān)于GB 11174-2011《液化石油氣》的修訂建議

張秋萍 李森 陳燕飛

1.武漢市度量衡管理所 2.湖北省氣體燃料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心

液化石油氣(LPG )在民用燃?xì)夂蛙囉萌剂戏矫嬗兄鴱V泛的應(yīng)用，其質(zhì)量必須滿足相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。在我國，有關(guān)LPG質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)為GB 11174《液化石油氣》[1]，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了LPG產(chǎn)品的分類和標(biāo)記、要求和試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存，以及交貨驗收和安全等方面的內(nèi)容。GB 11174一共經(jīng)歷過3個版本，分別為GB 11174-1989、GB 11174-1997和GB 11174-2011，其現(xiàn)行有效版本為GB 11174-2011。然而，經(jīng)過10余年的高速發(fā)展之后，產(chǎn)品檢驗檢測技術(shù)已經(jīng)取得了長足的發(fā)展與進步，GB 11174-2011中部分技術(shù)指標(biāo)所采用的檢測方法已不能適應(yīng)當(dāng)前的技術(shù)環(huán)境，因此，有必要對GB 11174-2011進行修訂。本文立足于GB 11174-2011，從當(dāng)前一些較為常用的檢測方法出發(fā)，結(jié)合日常檢驗檢測工作實際，提出了幾點有關(guān)GB 11174-2011的修改建議。

1 GB 11174-2011主要技術(shù)要求和試驗方法

GB 11174-2011規(guī)定了LPG的技術(shù)要求和試驗方法，對其檢測項目所采用的試驗方法進行了整理，如表1所列。

表1 LPG檢測項目所采用的試驗方法項目試驗方法密度(15 ℃)SH/T 0221,此方法為仲裁法GB/T 12576蒸氣壓(37.8 ℃)GB/T 12576組成SH/T 0230殘留物SY/T 7509蒸發(fā)殘留物含量油漬觀察銅片腐蝕(40 ℃,1 h)SH/T 0232總硫含量SH/T 0222硫化氫含量(滿足其一)乙酸鉛法SH/T 0125層析法SH/T 0231游離水SH/T 0221,目測

自GB 11174-2011發(fā)布以來，檢驗檢測儀器行業(yè)發(fā)生了巨大的改變，檢測技術(shù)取得了長足的進步。LPG作為一種輔助氣源，在當(dāng)今能源市場仍有廣泛的應(yīng)用，市場對此標(biāo)準(zhǔn)仍有需求。為適應(yīng)當(dāng)前檢測技術(shù)發(fā)展形勢的變化，有必要對該標(biāo)準(zhǔn)進行修訂。

2 GB 11174-2011 部分技術(shù)指標(biāo)的檢測方法及其局限性

2.1 組成

GB 11174-2011中分別規(guī)定了商品丙烷、商品丁烷和商品丙、丁烷混合物3種產(chǎn)品中不同烴類組分的含量范圍，但對含氧化合物如二甲醚等的含量沒有要求。然而，在過去的很長一段時間，由于二甲醚價格相比LPG有很大優(yōu)勢，市場上出現(xiàn)LPG中摻混二甲醚的現(xiàn)象。目前，我國二甲醚產(chǎn)能和產(chǎn)量雖有所萎縮，2018年產(chǎn)能僅為849×104t，產(chǎn)量約為250×104t，但90%以上仍用作液化氣摻混。二甲醚是一種極性物質(zhì)，分子中含有碳氧鍵，會對瓶閥橡膠密封材料產(chǎn)生腐蝕。目前，LPG鋼瓶使用的密封材料多為抗LPG腐蝕的丁腈橡膠，但丁腈橡膠卻易受到二甲醚的強烈腐蝕作用[2]。劉麗珍等[3]研究了二甲醚摻混LPG的腐蝕特性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，二甲醚與LPG的液相摻混液對丁腈橡膠有較嚴(yán)重的腐蝕影響。二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過5%后，丁腈橡膠試樣在浸泡3天以后，就會出現(xiàn)較嚴(yán)重的溶脹現(xiàn)象。因此，為了保障LPG鋼瓶的使用安全，有必要對LPG中的二甲醚含量予以限制。對于LPG中二甲醚含量閾值標(biāo)準(zhǔn)可以參考相關(guān)文件《關(guān)于液化石油氣中二甲醚檢出限量問題的函》(質(zhì)檢執(zhí)函〔2010〕35號)，并結(jié)合GB 11174-2011和日常檢驗檢測實際，將LPG組成要求修改為：商品丙、丁烷混合物的主要烴類組分( C3和C4)總量不小于95%(體積分?jǐn)?shù)，下同)，二甲醚和C5及C5以上烴類總量不大于3%。

對LPG中烴類組成的測定采用石化行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T 0230，該標(biāo)準(zhǔn)在2019年進行了修訂。與SH/T 0230-1992《液化石油氣組成測定(色譜法)》相比，NB/SH/T 0230-2019《液化石油氣組成的測定 氣相色譜法》的內(nèi)容發(fā)生了根本性的改變[4-5]，表2將SH/T 0230-1992和NB/SH/T 0230-2019的應(yīng)用范圍、儀器要求、檢出組分、定量方法和重復(fù)性要求等項目進行了詳細(xì)對比。從表2可以看出，NB/SH/T 0230-2019的應(yīng)用范圍比SH/T 0230-1992更廣，不僅適用于測定C1～C5純烴類LPG組成，還適用于含有含氧化合物(如二甲醚等)LPG的烴類和含氧化合物的組成測定。同時，NB/SH/T 0230-2019采用毛細(xì)柱替代SH/T 0230-1992中的填充柱，烴類組分分離效果更好，采用FID檢測器替代TCD檢測器，對烴類組分的響應(yīng)更強且更為穩(wěn)定。此外，NB/SH/T 0230-2019對測量重復(fù)性的表述也更為規(guī)范嚴(yán)謹(jǐn)。NB/SH/T 0230-2019提供了兩個系統(tǒng)檢測LPG組分，其中，系統(tǒng)2可以實現(xiàn)通過一次進樣同時完成烴類和二甲醚含量的檢測。因此，對LPG中二甲醚含量進行限制具有現(xiàn)實可操作性，檢測成本和工作效率也并不會因為新增“二甲醚含量”指標(biāo)而提升。

表2 SH/T 0230-1992和NB/SH/T 0230-2019對比項目SH/T 0230-1992NB/SH/T 0230-2019系統(tǒng)1(單柱單閥單檢測器系統(tǒng))系統(tǒng)2(雙柱雙閥雙檢測器系統(tǒng))應(yīng)用范圍煉油生產(chǎn)的LPG(C2～C4及總C5烴類組成,不包括雙烯烴和炔烴)由純烴類組成的LPG、含有含氧化合物(摻混二甲醚)的LPG、含微量醇、 醚、 醛、 酮的LPG、車用LPG色譜柱十二醇/多孔硅珠填充柱(5～8 m或3～4 m)或鄰苯二甲酸二丁酯色譜柱(5～6 m)色譜柱1:Al2O3 柱長30 m、內(nèi)徑0.53 mm,液膜厚度15 μm色譜柱1:Al2O3 柱長30 m、內(nèi)徑0.53 mm,液膜厚度15 μm;色譜柱2:Lowox 柱長10 m、內(nèi)徑0.53 mm,液膜厚度10 μm檢測器TCD檢測器單FID檢測器雙FID檢測器檢出組分C2～C4及總C5烴類C2、C3、C4、C5(均可相互分離)C2、C3、C4、C5(均可相互分離)、二甲醚定量方法校正歸一法校正歸一法差減校正歸一法重復(fù)性C2:0.06(≤0.1%)、0.12(≤1.0%)、0.5(≤4.0%);C3:0.5(8%～10%)、0.9(22%～100%);C4:0.2(2%～4%)、0.4(4%～8%)、0.7(15%～22%);C5:0.6(≤5%)、0.9(≤15%)乙烷:0.108X(0.01%～3%);丙烷:0.098X(0.05%～95%);丙烯:0.039X(0.01%～95%);異丁烷:0.056X(0.05%～80%);正丁烷:0.086X(0.2%～99%);反-2-丁烯:0.100X(0.1%～40%);異戊烷:0.100X(0.01%～3%);1-戊烯:0.197X(0.01%～5%) 注:%為體積分?jǐn)?shù),X為連續(xù)兩次測量結(jié)果的平均值。

2.2 總硫含量

LPG中的硫化物以H2S和硫醇為主，此外LPG中可能還含有少量羰基硫、二硫化碳等。GB 11174-2011規(guī)定LPG中總硫質(zhì)量濃度不超過343 mg/m3，試驗方法采用SH/T 0222-1992[6]。電量法本質(zhì)為電化學(xué)法，該方法在應(yīng)用過程中需要使用電解液，當(dāng)樣品總硫質(zhì)量濃度在1 mg/m3以下時，還需在電解液中添加疊氮化鈉，以防止鹵化物的干擾。疊氮化鈉是一種劇毒的化學(xué)物質(zhì)，其購買和使用均存在嚴(yán)格的要求。此外，氧化微庫侖儀的調(diào)試過程比較復(fù)雜。為得到穩(wěn)定的基線、正常的峰形及合適的轉(zhuǎn)化率，在實驗開始時要不斷地調(diào)節(jié)儀器偏壓、積分電阻、放大倍數(shù)，氮氧比等參數(shù)。同時，電解池的清潔、電解液的有效性、電解池與儀器連接部分是否緊密等也會影響實驗結(jié)果。

實際上，測定樣品總硫含量還可以采用紫外熒光法，該方法在天然氣領(lǐng)域已經(jīng)有了廣泛的應(yīng)用[7]，并且 GB 17820-2018 《天然氣》還將紫外熒光法定為仲裁試驗方法。相較于氧化微庫侖法，紫外熒光法是一種光學(xué)方法，無需使用化學(xué)試劑，而且操作流程較為簡單，通常無需調(diào)試。同時，氣體流量控制、光電倍增管均實現(xiàn)了全自動控制，儀器運行較為穩(wěn)定。

目前，有關(guān)用紫外熒光法測定LPG中總硫含量的標(biāo)準(zhǔn)為SN/T 4117-2015《液化石油氣和氣態(tài)烴中總揮發(fā)性硫測定 紫外熒光光度法》[8]。雖然該標(biāo)準(zhǔn)是商檢行業(yè)推薦性標(biāo)準(zhǔn)，但該標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容與ASTM D 6667-10《液化石油氣和氣態(tài)烴類物質(zhì)中總的揮發(fā)性硫含量測定標(biāo)準(zhǔn)實驗方法 紫外熒光法》完全一致，可直接被GB 11174采用。

表3將SH/T 0222-1992和SN/T 4117-2015的測量范圍、方法重復(fù)性和再現(xiàn)性要求進行了對比。

表3 SH/T 0222-1992和SN/T 4117-2015測量范圍、重復(fù)性、再現(xiàn)性比較項目SH/T 0222-1992SN/T 4117-2015測量范圍10～10 000 mg/m31～100 mg/kg重復(fù)性ρ(總硫)≤100 mg/m3,r=0.10Xρ(總硫)>100 mg/m3,r=0.04Xr=0.115 2X再現(xiàn)性R=0.27XR=0.313 0X注:r為重復(fù)性限,R為再現(xiàn)性限,X為連續(xù)兩次測量結(jié)果的平均值。

從表3可以看出，SN/T 4117-2015的測量范圍較SH/T 0222-1992(需要將計量單位mg/kg轉(zhuǎn)換為mg/m3)更寬，二者的重復(fù)性和再現(xiàn)性要求比較接近。因此，用紫外熒光法測定LPG總硫含量是現(xiàn)實可行的，建議GB 11174中總硫含量的檢測采用該試驗方法。

2.3 硫化氫含量

GB 11174-2011要求“硫化氫”項目的試驗方法為SH/T 0125[9]、SH/T 0231。SH/T 0125-1992《液化石油氣硫化氫試驗法(乙酸鋁法)》只能定性地判斷LPG中有無硫化氫，而SH/T 0231-1992《液化氣化石油氣中硫化氫含量測定法(層推法)》可根據(jù)染色硅膠體積定量計算出通過反應(yīng)管的H2S質(zhì)量濃度。這兩個標(biāo)準(zhǔn)方法的原理本質(zhì)上是相同的，都是利用硫化氫和乙酸鉛反應(yīng)生成黑色硫化鉛。雖然,SH/T 0231能夠?qū)崿F(xiàn)定量計算，但應(yīng)用過程非常復(fù)雜，需要配置多種標(biāo)準(zhǔn)溶液。同時，通過濕式氣體流量計采集樣品不僅操作不易，而且進樣體積的準(zhǔn)確性也較難把握。此外，還需要大量繁瑣的輔助計算才能得到最終的檢測結(jié)果。因此，SH/T 0231從應(yīng)用角度看并不方便。

氣態(tài)烴類混合物中硫化物的測定還可以采用氣相色譜法。用氣相色譜法測氣態(tài)烴類混合物中硫化物在天然氣領(lǐng)域已經(jīng)有了較為廣泛的應(yīng)用。GB/T 11060.10-2014《天然氣 含硫化合物的測定 第10部分：用氣相色譜法測定硫化合物》就規(guī)定了用氣相色譜法測定天然氣中硫化氫、羰基硫等硫化物的方法[11]，并且該方法也被GB 17820-2018采納為天然氣中硫化氫含量測定試驗方法。實際上，LPG氣化后與天然氣樣品并沒有本質(zhì)區(qū)別，二者都是氣態(tài)烴類混合物。因此，在進樣前將LPG樣品完全氣化，再用氣相色譜儀檢測其中的硫化氫含量是完全可行的。而且，GB 11174-2011要求LPG樣品中的硫化氫質(zhì)量濃度不大于10 mg/m3，此閾值是比較低的，而氣相色譜儀正是一種較為精密的儀器，測量結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度較為理想。因此，無論是從實際操作簡便程度的角度，還是從保障測量結(jié)果準(zhǔn)確性的角度，都推薦使用氣相色譜法測定LPG中硫化氫含量。然而，我國尚未發(fā)布此方法的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，建議相關(guān)組織盡快編制并積極推行應(yīng)用。

2.4 蒸發(fā)殘留物含量

殘留物指標(biāo)是LPG中存在高碳數(shù)烴類的印證。GB 11174-2011要求從蒸發(fā)殘留物和油漬觀察兩方面同時考查LPG殘留物質(zhì)量指標(biāo)，并且要求蒸發(fā)殘留物體積分?jǐn)?shù)不大于0.05 mL/100 mL。GB 11174-2011選定的殘留物測定方法為SY/T 7509[12]。目前，SY/T 7509-2014《液化石油氣殘留物的試驗方法》在應(yīng)用過程中存在以下一些缺陷。

(1) 由于蒸發(fā)殘留物和油漬觀察均為基于油環(huán)的觀察，為消除空白影響，SY/T 7509-2014對實驗中所用玻璃器皿、溶劑等材料和試劑的潔凈度和純度要求均較高。

(2) 測定蒸發(fā)殘留物時，該標(biāo)準(zhǔn)并沒有嚴(yán)格規(guī)定LPG試樣的蒸發(fā)溫度和時間。實際上，蒸發(fā)溫度和時間對最終蒸發(fā)殘留物的含量有顯著影響[13]。此缺陷導(dǎo)致各實驗室在測量蒸發(fā)殘留物時，對條件的選擇把握不準(zhǔn)，實驗室之間測量誤差較大。

(3) 該標(biāo)準(zhǔn)中測量蒸發(fā)殘留物所用的離心管最小分度值為0.05 mL，說明殘留物體積最小只能檢測到0.05 mL。當(dāng)LPG中蒸發(fā)殘留物量低于0.05 mL時，無法讀取精確的殘留物含量。

(4) SY/T 7509-2014對蒸發(fā)殘留物和油漬觀察的重復(fù)性和再現(xiàn)性進行了界定，以蒸發(fā)殘留物重復(fù)性為例，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了100 mL的LPG樣品的殘留物體積分別為0.0～0.1 mL、0.1～0.2 mL和0.2～0.3 mL時的重復(fù)性對應(yīng)為0.025 mL、0.050 mL和0.100 mL。然而，GB 11174-2011要求LPG蒸發(fā)殘留物體積分?jǐn)?shù)不大于0.05 mL/100 mL，若檢測出某LPG樣品中蒸發(fā)殘留物體積大于0.05 mL，就可以對產(chǎn)品質(zhì)量進行不合格判定。因此，對于蒸發(fā)殘留物量大于0.05 mL的LPG樣品，重復(fù)性測量意義并不顯著。

LPG中殘留物還可以采用氣相色譜法來檢測，GB/T 30518-2014規(guī)定了測定LPG中可溶性殘留物含量的試驗方法[14]，該標(biāo)準(zhǔn)采用重新起草法修改采用歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 15470，并將我國關(guān)于LPG采樣方法等內(nèi)容的標(biāo)準(zhǔn)融入其中。因此，該標(biāo)準(zhǔn)更適應(yīng)我國LPG質(zhì)量檢驗現(xiàn)狀，可操作性更強。同時，GB 19159-2012《車用液化石油氣》已經(jīng)采用GB/T 30518測定車用LPG中可溶性殘留物含量，建議GB 11174也采用該方法。

為了能更直觀地體現(xiàn)，對以上4個項目的質(zhì)量指標(biāo)修訂建議、 GB 11174-2011采用的試驗方法和本文建議采用的試驗方法及二者的優(yōu)缺點進行了系統(tǒng)的總結(jié)(見表 4 )。

表4 質(zhì)量指標(biāo)修訂建議、 GB 11174-2011采用的試驗方法和本文建議采用的試驗方法總結(jié)項目GB 11174-2011修訂建議組成質(zhì)量指標(biāo)主要烴類組分( C3和C4)總量(體積分?jǐn)?shù),下同)不小于95%,C5及C5以上烴類總量不大于3%主要烴類組分( C3和C4)總量不小于95%,二甲醚和C5及C5以上烴類總量不大于3%試驗方法NB/SH/T 0230-2019NB/SH/T 0230-2019系統(tǒng)2蒸發(fā)殘留物含量質(zhì)量指標(biāo)≤0.05 mL/100mL不變試驗方法SY/T 7509-2014:①對材料和試劑的潔凈度和純度要求較高,試驗條件不易把握,測量誤差較大;②殘留物體積分?jǐn)?shù)低于0.05 mL/100 mL,無法檢出精確含量GB/T 30518-2014:人為操作較少,測量精度高總硫含量質(zhì)量指標(biāo)≤ 343 mg/m3不變試驗方法SH/T 0222-1992:①電化學(xué)法,需要使用電解液等化學(xué)試劑;②試驗參數(shù)需要不斷調(diào)試,較為繁瑣SN/T 4117-2015:①光學(xué)法,無需使用化學(xué)試劑;②全自動控制,操作流程簡單硫化氫含量質(zhì)量指標(biāo)無不變試驗方法SH/T 0125-1992、SH/T 0231-1992:①需要配置多種標(biāo)準(zhǔn)溶液;②通過濕式氣體流量計采集樣品操作不易,且進樣體積的準(zhǔn)確性難于把握;③需要輔助大量的繁瑣計算才能得到檢測結(jié)果氣相色譜法:①精密型儀器,測量結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度比較理想;②自動進樣、自動分析,減少人為因素的影響

3 實驗部分

3.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息如表5所列。

表5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱生產(chǎn)廠家(編號)組分體積分?jǐn)?shù)/%LPG標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四川中測標(biāo)物科技有限公司(BWQ06010852)乙烷0.020 3乙烯0.152 0丙烷61.621 0丙烯0.346 0異丁烷9.840 0正丁烷6.120 0異丁烯4.910 0正丁烯5.800 0反-2-丁烯4.980 0順-2-丁烯4.890 01,3-丁二烯0.147 0異戊烷0.010 0正戊烷0.010 21-戊烯0.153 0二甲醚0.984 0氮氣0.016 3甲烷中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四川中測標(biāo)物科技有限公司(BWQ06030008)硫化氫①1.01、5.03、10.10、30.50、60.70、82.80、101.00 注:①硫化氫含量以質(zhì)量濃度計,單位為mg/m3。

3.2 儀器、操作條件和數(shù)據(jù)處理方法

所用檢測儀器、操作條件和數(shù)據(jù)處理方法見表6。

3.3 實驗結(jié)果

根據(jù)NB/SH/T 0230-2019中系統(tǒng)2的要求，氣相色譜儀1采用了雙FID通道檢測LPG組分。其中，通道2采用外標(biāo)法檢測LPG中二甲醚含量，通道1采用校正歸一法檢測LPG中烴類組分含量。圖1為該氣相色譜儀檢測的LPG標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖，各組分保留時間如圖1所示。從圖1可以看出，該設(shè)備對LPG中各烴類組分的分離效果較好，能夠滿足檢測要求。

為探究本文所建議試驗方法的現(xiàn)實適用性，選取了2個LPG樣品進行檢測，檢測結(jié)果如表7所列。結(jié)果表明，所建議試驗方法具備現(xiàn)實可操作性，完全能夠適用于LPG。

表6 檢測儀器、操作條件和數(shù)據(jù)處理方法一覽表試驗項目儀器名稱制造廠商型號規(guī)格(出廠編號)儀器配置操作條件數(shù)據(jù)處理方法組成氣相色譜儀1常州磐諾儀器有限公司Panna A91 Plus(210711027)①HP-Al2O3/S色譜柱(50 m×0.53 mm ×15.0 μm),CP-lowox平衡柱(15 m×0.25 mm);②雙FID檢測器;③自動六通閥進樣;④閃蒸儀①柱溫180 ℃;檢測器溫度230 ℃;②載氣流量:H2 30 mL/min,空氣 350 mL/min,N2 25 mL/min;③分流比 60∶1;④LPG標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)①校正歸一法;②外標(biāo)法蒸發(fā)殘留物含量氣相色譜儀2常州磐諾儀器有限公司Panna A91(17111042)①MXT-1 SimDist色譜柱(10 m×0.53 mm×0.21 μm);②FID檢測器;③自動六通閥進樣;④閃蒸儀①柱溫400 ℃;檢測器溫度400 ℃;②載氣流量:H2 30 mL/min,空氣 350 mL/min;③分流比 10∶1;④內(nèi)標(biāo)物:正辛烷內(nèi)標(biāo)法總硫含量紫外熒光硫分析儀北京諾德泰科儀器儀表有限公司TS 6310(30101905010)①爐膛;②石英管;③紫外熒光檢測器;④全自動氣體進樣器(帶閃蒸)①載氣為氬氣和氧氣(體積分?jǐn)?shù)不少于99.99%);②爐溫:1 050 ℃;③甲烷中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外標(biāo)法硫化氫含量氣相色譜儀3常州磐諾儀器有限公司Panna A91(191111013)①DB-Sulfur SCD氣相色譜柱(60 m×0.32 mm×4.2 μm);②FPD檢測器;③自動六通閥進樣;④閃蒸儀①柱溫180 ℃;檢測器溫度250 ℃;②載氣流量:H2 50 mL/min,空氣 62 mL/min;③分流比 10∶1;④甲烷中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外標(biāo)法

4 結(jié)論與建議

GB 11174-2011發(fā)布至今已將近10年，其中各檢測項目采用的試驗方法仍停留在20世紀(jì)90年代的水平，已經(jīng)不能適應(yīng)當(dāng)前科技發(fā)展的新形勢，建議對其進行以下修訂。

(1) 將組成的質(zhì)量指標(biāo)修訂為：主要烴類組分(C3和C4)總量不小于95%(體積分?jǐn)?shù))，二甲醚和C5及C5以上烴類總量不大于3%(體積分?jǐn)?shù))。試驗方法推薦使用NB/SH/T 0230-2019中的系統(tǒng)2。

(2) 紫外熒光法操作便捷性顯著優(yōu)于電量法，建議將總硫含量檢測項目試驗方法修訂為SN/T 4117-2015《液化石油氣和氣態(tài)烴中總揮發(fā)性硫測定 紫外熒光光度法》。

(3) 氣相色譜法操作簡便程度和測量結(jié)果準(zhǔn)確性均顯著優(yōu)于乙酸鉛法和層析法，推薦使用氣相色譜法測定LPG中的硫化氫含量。建議相關(guān)組織盡快編制此方法標(biāo)準(zhǔn)并積極推行應(yīng)用。

(4) SY/T 7509-2014方法只適用于蒸發(fā)殘留物量大于0.05 mL/100 mL的LPG樣品，方法操作不便，建議將蒸發(fā)殘留物項目試驗方法修訂為GB/T 30518-2014《液化石油氣中可溶性殘留物的測定 高溫氣相色譜法》。

表7 采用所建議試驗方法對2個LPG樣品進行檢測的結(jié)果項目試驗方法樣品1樣品2數(shù)據(jù)1數(shù)據(jù)2平均值數(shù)據(jù)1數(shù)據(jù)2平均值組分,y/%氮氣乙烯乙烷丙烯丙烷異丁烷正丁烷反丁烯正丁烯異丁烯順丁烯異戌烷正戌烷1,3-丁二烯1-戊烯二甲醚y(C3+C4)/%y(C5+)/%y(二甲醚+C5+)/%NB/SH/T 0230-2019 0.020.030.030.010.010.010.260.230.250.580.580.580.000.000.000.000.000.001.621.621.620.010.010.0152.2252.2152.2298.6098.6798.648.278.288.280.220.210.2210.3810.4510.420.240.230.246.906.906.900.020.000.016.466.416.440.020.010.026.256.236.240.000.000.004.704.704.700.020.010.020.470.480.480.170.150.160.050.040.050.110.110.110.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.002.412.422.420.000.000.0096.8096.8096.8099.1399.1499.140.520.520.530.280.260.272.932.942.940.280.260.27ρ(總硫)/(mg·m-3)SN/T 4117-201560.961.661.321.321.721.5ρ(H2S)/(mg·m-3)氣相色譜法1.982.052.021.141.081.11w(蒸發(fā)殘留物)/(mg·kg-1)GB/T 30518-2014434544171416

(5) 通過對實際LPG樣品的檢測，本文所建議試驗方法具備現(xiàn)實可操作性，完全能夠適用于LPG。