• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    煤及煤灰中微量元素檢測前處理方法研究綜述

    2021-12-07 21:54:19周君龍岳大磊唐志錕徐曉霞蕭達(dá)輝宋武元
    煤化工 2021年5期
    關(guān)鍵詞:氧彈煤灰煤樣

    周君龍,岳大磊,唐志錕,徐曉霞,趙 泉,蕭達(dá)輝,宋武元

    (廣州海關(guān)技術(shù)中心,廣東 廣州510640)

    煤是一種易燃的沉積巖,成分極其復(fù)雜,用現(xiàn)代分析技術(shù)已經(jīng)從煤及其解吸出的氣體樣品中檢測到86種元素,其中含有Ti、P、Mn等74種微量元素[1]。這些微量元素在元素富集、環(huán)境污染等方面影響重大,因此煤炭中微量元素的檢測非常重要。目前,煤及煤灰中微量元素的檢測多使用原子光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法等,這些先進(jìn)分析技術(shù)的關(guān)鍵是樣品的前處理,前處理效果的好壞直接影響測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。但是,目前沒有一種前處理方法能夠同時(shí)滿足所有微量元素檢測的需要[2],需要根據(jù)檢測的目標(biāo)元素性質(zhì)選擇不同的前處理方法。

    從煤及煤灰消解的方式來看,前處理方法可分為酸溶法、堿熔法和燃燒法。酸溶法是在硝酸、鹽酸等酸性介質(zhì)中利用電熱板、微波等加熱手段對原煤、煤灰進(jìn)行消解,進(jìn)而進(jìn)行檢測。堿熔法則是利用氫氧化鈉或碳酸鈉與原煤、煤灰共熱熔融,使其中某些組分變?yōu)榭扇苄晕镔|(zhì)的一種方法。燃燒法則是在氧氣或空氣介質(zhì)中將煤點(diǎn)燃,利用吸收液將燃燒產(chǎn)生的氣體吸收,然后對吸收液進(jìn)行檢測,或?qū)Ψ菗]發(fā)性殘?jiān)M(jìn)一步消解。本文介紹了目前煤及煤灰前處理常用的方法,旨在為煤及煤灰中微量元素檢測的前處理工作提供參考。

    1 酸溶法

    原煤中含有大量有機(jī)物,C、H、O質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和約占有機(jī)質(zhì)的95%以上,大量微量元素也以有機(jī)質(zhì)鹽的形式存在,除此之外,煤灰中還含有大量的硅酸鹽、金屬氧化物等,上述物質(zhì)在常溫下均不易溶解在普通的酸中。因此,前處理的目的是使目標(biāo)元素游離釋放出來并形成可溶性鹽,進(jìn)而被檢測,為實(shí)現(xiàn)上述目的,可將煤與煤灰樣品在加熱狀態(tài)下與酸充分進(jìn)行反應(yīng)。

    由于煤及煤灰中微量元素含量低(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6級),消解過程中若采用常規(guī)分析純酸試劑會產(chǎn)生嚴(yán)重的背景值,有時(shí)可能比煤及煤灰中微量元素的含量還要高,所以必須采用重金屬雜質(zhì)含量更低的優(yōu)級純或電子純酸試劑,消解過程中所用的水必須為超純水[3]。

    1.1 預(yù)處理

    研究表明[3],煤中大量有機(jī)物在酸溶法消解過程中很難完全消解,對其進(jìn)行預(yù)處理能夠有效避免有機(jī)物的干擾,加快消解的進(jìn)行。預(yù)處理方法通常有酸處理和灰化處理兩種方式。

    1.1.1 酸處理

    煤中含有的大量有機(jī)質(zhì)在高溫下與酸反應(yīng)會產(chǎn)生大量氣體,使消解容器內(nèi)的壓力急劇增大,容易在電熱板加熱時(shí)發(fā)生噴濺,或在微波消解時(shí)發(fā)生爆罐。酸處理即以特定的酸(通常用HNO3)作為處理劑,在常溫下或較低溫度下反應(yīng)一段時(shí)間,以酸來破壞其中的有機(jī)質(zhì),從而減少有機(jī)質(zhì)對后續(xù)高溫消解過程的影響。楊建民[4]使用濃HNO3作為預(yù)處理試劑,將煤和濃HNO3在聚四氟乙烯罐中混合,并在室溫下敞口放置3 h,可預(yù)先分解煤中大部分有機(jī)物,從而更有效地消解煤樣;張頔等[5]將煤置于消解罐中并加入3 mL HNO3,在控溫電熱板(60℃)放置15 min,再加入3 mL HNO3、1 mL H2O2、0.5 mL HF,待反應(yīng)緩和后再微波消解,可以使有機(jī)質(zhì)在微波消解前充分反應(yīng),減少爆罐現(xiàn)象的發(fā)生,進(jìn)而提高As的回收率。

    1.1.2 灰化處理

    通過高溫灰化可以消除原煤中大部分有機(jī)質(zhì)的干擾,有助于原煤在酸中的溶解,但在灰化過程中,C、H、N、P、S、As、Hg、Se、Pb、Cd、Sn等元素會以各自的氣體形態(tài)揮發(fā),所以該預(yù)處理方法適用于穩(wěn)定性好、對高溫不敏感的元素的測定。

    原煤灰化溫度較高,通常在500℃~600℃,甚至高達(dá)815℃[6-8]。高溫灰化可采用艾氏卡法[9],將煤樣與艾氏卡試劑(Na2CO3+MgO)混合灼燒,在高溫中燒掉絕大多數(shù)有機(jī)質(zhì),灼燒后的煤樣殘?jiān)胁缓蚝猩倭侩y溶解于無機(jī)酸的有機(jī)質(zhì),從而可以較容易地消解煤樣。艾氏卡法不僅可以燒掉絕大多數(shù)有機(jī)質(zhì),還可以保護(hù)某些金屬元素,使其不易揮發(fā),從而達(dá)到檢測的目的,GB/T 3058—2019《煤中砷的測定方法》[10]即將原煤與艾氏卡試劑混合,在高溫灰化后對煤灰中的As含量進(jìn)行檢測。

    1.2 酸消解系統(tǒng)

    煤及煤灰的酸消解過程常用到HNO3、HCl、HF、H2SO4、HClO4、H3BO3、H2O2等。

    HNO3是一種強(qiáng)氧化劑,可以破壞有機(jī)質(zhì)并與煤及煤灰中大部分金屬元素形成溶解度很高的硝酸鹽。HCl可以將金屬氧化物溶解為氯化物,從溶解的角度來看,煤灰是由水溶相和硅鋁酸鹽相組成,HCl雖然無法溶解硅鋁酸鹽,但可以加大某些可溶性元素的浸取率[11]。HF是唯一一種能夠溶解硅機(jī)體的酸,但是HF會對玻璃產(chǎn)生腐蝕,在消解、檢測過程中需注意這一特性。此外,HF與硅形成的SiF4容易揮發(fā),與Al、Ca、Mg會生成難溶的氟化物,影響目標(biāo)元素的檢測結(jié)果,此時(shí)可以加入H3BO3中和多余的HF,使難溶性氟化物轉(zhuǎn)化為可溶性離子加以改善[12]。H2SO4是多種金屬元素的有效溶劑,可以用H2SO4從煤灰中提取出所需元素,從而完成檢測,許德華[13]利用NH4HSO4/H2SO4從高鋁粉煤灰中成功提取出氧化鋁。HClO4兼具強(qiáng)酸性和強(qiáng)氧化性,可利用其強(qiáng)氧化性分解煤灰中低價(jià)態(tài)的金屬化合物及有機(jī)物[4],進(jìn)而促進(jìn)煤及煤灰中難溶于硝酸的低價(jià)態(tài)金屬化合物的消解。H3BO3一方面可以分解某些氟化物沉淀,另一方面可以中和過量的HF,在HF存在的前提下加入H3BO3還可以改善HF對電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀等設(shè)備的影響,是一種輔助型酸。

    雖然上述酸都具有溶解、提取各種無機(jī)元素的作用,但在實(shí)際中幾乎無法用單一的酸溶解煤及煤灰達(dá)到元素檢測的目的,常將各種酸混合使用。

    HNO3是最常用的酸,單一HNO3可以溶解大量元素,薛妍等[14]利用HNO3-H2O2體系微波消解測定了煤中As和P元素含量,檢測結(jié)果對比煤炭標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無顯著差異;但HNO3對硅酸鹽類物質(zhì)、金屬氧化物溶解度有限,為充分溶解硅酸鹽類物質(zhì)和金屬氧化物,可以加入HCl、HF,楊建民[4]以HNO3-HCl-HF體系對焦作、大同等7個(gè)地區(qū)的煤灰進(jìn)行微波消解,得到澄清透明的溶液,但需要注意的是,若該體系以Al、Ca、Mg、Si等元素作為檢測目標(biāo)元素,則需要解決難溶性沉淀物(AlF3、CaF2、MgF2等)和易揮發(fā)性物質(zhì)(SiF4)的問題,這時(shí)可以加入H3BO3進(jìn)行中和[15]。若檢測目標(biāo)為某些低價(jià)態(tài)金屬化合物,而該化合物低價(jià)態(tài)時(shí)溶解度較差,則可以加入HClO4將其氧化、溶解,如GB/T16658—2007《煤中鉻、鎘、鉛的測定方法》[6]以HF-HClO4-HNO3溶解煤灰以測定煤中的Cr、Cd、Pb含量;GB/T 4634—1996《煤灰中鉀、鈉、鐵、鈣、鎂、錳的測定方法(原子吸收分光光度法)》[16]以HF-HClO4-HCl溶解煤灰以測定K、Na、Fe、Ca、Mg、Mn含量;SN/T 1600—2005《煤中微量元素的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》[17]以HNO3-HClO4-HF消解煤灰,并采用電熱板加熱,測定Be、Ba、Cd、Co、Cr、Cu、Ga、Mn等20種元素的含量,但HClO4是一種強(qiáng)氧化劑,危險(xiǎn)性很大,所以在前處理時(shí)要特別注意不要加熱蒸發(fā)至干。

    1.3 加熱系統(tǒng)

    原煤中含有大量有機(jī)質(zhì),有機(jī)質(zhì)的破壞及元素的溶解往往需要高溫,除此之外,煤灰中也含有大量金屬元素,金屬元素在酸中的溶解需要加熱才能進(jìn)行或者加速,因此,在煤與煤灰的消解過程中通常伴隨著加熱過程,加熱方式主要有微波消解法、超級微波消解法、電熱板法、高壓罐密閉法等。

    微波消解法是近年來發(fā)展起來的一種快速、有效的溶樣方法,與高壓罐密閉法一樣,采用全封閉式壓力罐進(jìn)行消解。J.SUN等[18]利用微波消解使密封環(huán)境內(nèi)部產(chǎn)生高溫高壓,縮短煤樣分解時(shí)間,并使一些難溶物質(zhì)易于溶解。該方法具有操作簡單、條件易控、樣品損失少等優(yōu)點(diǎn),但回收率易受最高消解溫度(微波消解罐體材料為聚四氟乙烯,消解溫度不能超過220℃)和升溫功率的影響[19],導(dǎo)致消解液在罐中酸度過低,很難保證有機(jī)物分解完全[20];此外微波消解的罐體易產(chǎn)生變形、爆罐等問題,危險(xiǎn)性較高。超級微波消解法是近十年來興起的一種消解技術(shù),與微波消解一樣,也是采用微波加熱,不同點(diǎn)在于該方法采用一體承壓消解技術(shù),具有可加熱溫度高、壓力耐受性高的優(yōu)點(diǎn),且較普通微波消解更徹底[21-22]。

    2 堿熔法

    堿熔法可用于煤及煤灰中S、Cl、As、Ga、Se、Cu、Co、Ni、Zn等元素含量的測定。GB/T 3558—2014《煤中氯的測定方法》[23]用艾氏卡試劑(Na2CO3+MgO)與煤樣在高溫下熔融,將氯轉(zhuǎn)化為氯化物,經(jīng)沸水提取后在酸性介質(zhì)條件下用硝酸銀滴定,從而完成對煤中氯的測定。GB/T 3058—2019《煤中砷的測定方法》[10]將艾氏卡試劑(Na2CO3+MgO)與煤樣混勻,在800℃下熔融,用HCl溶解熔融物,并用KI將五價(jià)砷還原三價(jià)砷,完成煤中As的測定。雖然該方法可以完成煤樣、煤灰的熔融,將部分有機(jī)質(zhì)鹽、硅酸鹽變?yōu)榭扇苄遭c鹽、鎂鹽等,但其操作復(fù)雜,得到的樣品需要進(jìn)一步用酸溶解,且得到的溶液中含有灰渣,需過濾除掉,可能會帶入系統(tǒng)誤差,此外,該方法試劑空白響應(yīng)值較大,對檢測的準(zhǔn)確率有一定的影響[24]。

    3 燃燒法

    燃燒法可以有效分解有機(jī)物,部分元素(如S、F、Cl、Br、I、N等)在燃燒過程中會轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w,將這些氣體用吸收液吸收后進(jìn)行檢測,其他存在于煤灰中的元素則需經(jīng)過酸處理檢測。相較堿熔法,該方法具有操作簡單、回收率高、可同時(shí)測定多種元素等優(yōu)點(diǎn),但在燃燒過程中也可能會導(dǎo)致某些低熔點(diǎn)元素的失去,從而無法測試。燃燒方式主要有管式燃燒法和氧彈燃燒法。

    3.1 管式燃燒法

    管式燃燒是將煤樣置于燃燒管中(在空氣或者氧氣流中)燃燒,目前燃燒爐能夠?qū)崿F(xiàn)準(zhǔn)確控溫,可使燃燒更加充分、徹底,并且燃燒爐與離子色譜器等檢測器直接相連,使得檢測更加便捷。

    影響管式燃燒法燃燒效率的因素主要有以下幾種[25]:(1)煤樣稱樣量:煤樣過多會導(dǎo)致固體顆粒燃燒不充分,過少則導(dǎo)致代表性和重復(fù)性差;(2)裂解溫度:裂解溫度升高,煤樣燃燒會更加充分,元素從煤樣中的釋放更加完全,但是如果裂解溫度過高,煤樣在燃燒裂解時(shí)容易發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致飛濺,從而降低樣品中目標(biāo)元素的回收率;(3)氧氣流量:氧氣流量過小時(shí),燃燒不充分,目標(biāo)元素釋放不完全,流量過大時(shí),裂解產(chǎn)生的氣體不能被吸收液全部吸收,導(dǎo)致檢測結(jié)果偏低;(4)吸收液種類、濃度:吸收液主要有水、氫氧化鈉(鉀)、雙氧水、碳酸鈉(碳酸氫鈉)等,選擇合適的吸收液有助于目標(biāo)元素的溶解,另外,吸收液濃度的增加有助于目標(biāo)元素的溶解,但濃度過高時(shí),尤其是以氫氧化鈉(鉀)、碳酸鈉(碳酸氫鈉)等鹽類溶液作為吸收液、以抑制電導(dǎo)池作為檢測器時(shí),會對電導(dǎo)率產(chǎn)生較大影響,從而影響檢測結(jié)果;(5)錫箔包裹的影響:為防止煤樣在燃燒過程中飛濺,有時(shí)會用錫箔將樣品包裹起來,但是溫度過高可能會導(dǎo)致錫箔熔化成球,將部分樣品包裹起來,導(dǎo)致煤樣裂解不充分。

    3.2 氧彈燃燒法

    氧彈燃燒法是將煤樣置于氧彈內(nèi),彈筒內(nèi)加入吸收液,在充有過量氧氣的條件下采用點(diǎn)火線引燃煤樣,產(chǎn)生的含有目標(biāo)元素的氣體被吸收液吸收。

    影響氧彈燃燒法燃燒效率的因素主要有以下幾種[26-27]:(1)煤樣稱樣量:稱樣量的多少直接關(guān)系著煤樣能否燃燒完全,目標(biāo)元素能否完全釋放;(2)氧氣含量:氧彈中氧氣含量越高,煤樣燃燒越完全,在氧彈反復(fù)充放氧氣時(shí)可以適當(dāng)提高煤樣稱樣量;(3)吸收液的選擇:氧彈燃燒吸收液種類大致與管式燃燒相似,但為同時(shí)測定多種目標(biāo)元素,常使用多種吸收液的混合液,如Na2CO3-NaHCO3-H2O2混合吸收液;(4)洗滌液的選擇:氧彈燃燒后氧彈壁、坩堝、支架都會吸附一些目標(biāo)元素,采用不同的洗滌液對目標(biāo)元素的回收率也有一定的影響;(5)氣體過濾方式:氧彈內(nèi)吸收液不一定能將目標(biāo)元素完全吸收,所以氧彈燃燒后氧彈內(nèi)氣體中也會存在部分目標(biāo)元素,在排氣時(shí)需要將氣體再次過濾,過濾液一般有去離子水、吸收液,也可以進(jìn)行二次過濾或者多次過濾。

    氧彈燃燒法雖然具有操作簡單、可以同時(shí)測定多種元素的優(yōu)點(diǎn),但是在氧彈洗滌步驟容易造成洗滌不充分,在氣體過濾階段容易由于初始?xì)鈮哼^大導(dǎo)致氣體泄漏,在燃燒階段完全依靠煤自身燃燒,容易導(dǎo)致燃燒溫度不足(尤其在檢測氟時(shí),氧彈燃燒難以分解完全[26])等情況,這些可能會造成氧彈燃燒重復(fù)性差,測量結(jié)果偏低。

    4 結(jié)語與展望

    綜上所述,酸溶法是可接受的常用前處理方法,可以同時(shí)測定煤及煤灰中常見的微量元素,堿熔法和燃燒法都有其局限性,只能測試煤及煤灰中特定條件下的微量元素,應(yīng)依據(jù)檢測的目標(biāo)元素性質(zhì)、金屬元素存在的狀態(tài)來選擇合適的前處理方法。通過選擇合理有效的前處理方法,可以有效避免目標(biāo)元素的損失,維護(hù)操作安全。電感耦合等離子體質(zhì)譜法與微波消解相結(jié)合有望成為煤及煤灰中微量元素重要的檢測方法或標(biāo)準(zhǔn)。未來樣品前處理將更多地向綠色化學(xué)(無溶劑)、樣品微量化、裝置小型化發(fā)展,如固相微萃取和液相微萃取技術(shù)的廣泛研究和應(yīng)用,在煤及煤灰前處理中有著很大的發(fā)展?jié)摿?,將可能大大提高樣品前處理的效率?/p>

    猜你喜歡
    氧彈煤灰煤樣
    三塘湖煤田煤灰熔融性溫度預(yù)測模型研究
    量熱儀中的氧彈熱傳導(dǎo)不確定性影響因素研究
    煤灰分及CaCO3對鶴崗煤灰熔融性和黏溫特性影響研究
    煤化工(2021年3期)2021-07-14 07:25:30
    預(yù)氧化對煤比表面積及孔徑分布影響的實(shí)驗(yàn)研究
    煤礦安全(2020年10期)2020-11-02 08:27:50
    氧彈熱量計(jì)檢定過程存在的問題及排除措施
    化工管理(2020年30期)2020-01-16 05:34:45
    氧彈熱量計(jì)檢定過程存在的問題及排除措施
    化工管理(2020年29期)2020-01-12 23:15:10
    突出煤樣孔徑分布研究
    煤(2019年4期)2019-04-28 06:51:38
    談?wù)劽簶又苽渲袘?yīng)注意的問題
    干燥及飽和含水煤樣超聲波特征的實(shí)驗(yàn)研究
    TG-FTIR在煤灰研究中的應(yīng)用:真實(shí)煤灰和模擬灰受熱氣體釋放規(guī)律比較
    天堂动漫精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 中文字幕免费在线视频6| 久久6这里有精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 十八禁国产超污无遮挡网站| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲第一电影网av| 日韩亚洲欧美综合| 我的女老师完整版在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 黄色配什么色好看| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 99热只有精品国产| 久久热精品热| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 一级黄片播放器| videossex国产| 97在线视频观看| 五月伊人婷婷丁香| 大型黄色视频在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 成人综合一区亚洲| 性欧美人与动物交配| 亚洲精品久久国产高清桃花| 久久久久久大精品| 午夜影院日韩av| 久久精品91蜜桃| 欧美人与善性xxx| 国产 一区 欧美 日韩| 少妇熟女欧美另类| 观看美女的网站| avwww免费| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 午夜激情欧美在线| 国产大屁股一区二区在线视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产熟女欧美一区二区| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 久久人妻av系列| 国产亚洲av嫩草精品影院| 露出奶头的视频| 99热网站在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| av福利片在线观看| 内地一区二区视频在线| 国产精华一区二区三区| 大型黄色视频在线免费观看| 91狼人影院| 久久久久久久久久久丰满| 99在线视频只有这里精品首页| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 长腿黑丝高跟| 国产一级毛片七仙女欲春2| 不卡视频在线观看欧美| 午夜久久久久精精品| 简卡轻食公司| 亚洲av熟女| 一个人观看的视频www高清免费观看| 哪里可以看免费的av片| 少妇丰满av| 日韩精品青青久久久久久| 伦精品一区二区三区| 日韩欧美国产在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 欧美zozozo另类| 国产欧美日韩精品亚洲av| 丰满的人妻完整版| 午夜影院日韩av| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费人成在线观看视频色| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久午夜亚洲精品久久| 男女之事视频高清在线观看| 在线免费观看的www视频| 亚洲精品在线观看二区| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲性久久影院| 亚洲三级黄色毛片| 久久精品国产亚洲av天美| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 可以在线观看的亚洲视频| 免费观看的影片在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲精品国产成人久久av| 久久久久久久久大av| 日韩精品有码人妻一区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品一二三区在线看| 成人av在线播放网站| 美女内射精品一级片tv| 精品免费久久久久久久清纯| 国国产精品蜜臀av免费| 国产男人的电影天堂91| 亚洲av.av天堂| 欧美日韩在线观看h| 欧美三级亚洲精品| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩国内少妇激情av| 欧美潮喷喷水| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 欧美高清性xxxxhd video| 天堂影院成人在线观看| 久久久欧美国产精品| 国产精品人妻久久久久久| 久久久久精品国产欧美久久久| 最近的中文字幕免费完整| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲欧美日韩高清专用| 熟女人妻精品中文字幕| 男插女下体视频免费在线播放| av卡一久久| 欧美成人a在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 深夜精品福利| 国产成年人精品一区二区| 色吧在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产av在哪里看| 国产成人精品久久久久久| 高清午夜精品一区二区三区 | 亚洲国产精品久久男人天堂| 美女高潮的动态| 日本黄色片子视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 少妇熟女欧美另类| aaaaa片日本免费| 免费在线观看成人毛片| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 日韩制服骚丝袜av| 神马国产精品三级电影在线观看| 午夜福利高清视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 日韩av不卡免费在线播放| 免费观看在线日韩| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 性插视频无遮挡在线免费观看| 色播亚洲综合网| 欧美在线一区亚洲| av在线播放精品| 免费大片18禁| 亚洲av一区综合| 亚洲精品国产成人久久av| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久久久久国产a免费观看| 成人特级av手机在线观看| 欧美性猛交黑人性爽| 乱人视频在线观看| 嫩草影院精品99| 综合色av麻豆| 俄罗斯特黄特色一大片| 嫩草影院新地址| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 男女视频在线观看网站免费| 欧美成人一区二区免费高清观看| 午夜福利在线观看吧| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 俺也久久电影网| 国产片特级美女逼逼视频| 乱系列少妇在线播放| 性欧美人与动物交配| 极品教师在线视频| 亚洲国产精品国产精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 中文字幕久久专区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产欧美日韩精品一区二区| 波多野结衣巨乳人妻| av在线亚洲专区| 精品福利观看| 欧美三级亚洲精品| 欧美又色又爽又黄视频| 久久国产乱子免费精品| 久久久成人免费电影| 亚洲av免费在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 综合色av麻豆| 国产高清有码在线观看视频| 午夜福利视频1000在线观看| 在线免费十八禁| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久精品夜色国产| 午夜福利成人在线免费观看| 直男gayav资源| 青春草视频在线免费观看| 国产老妇女一区| 国产免费一级a男人的天堂| 大型黄色视频在线免费观看| 最好的美女福利视频网| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产高清激情床上av| 国产精品,欧美在线| 哪里可以看免费的av片| 欧美成人一区二区免费高清观看| 最近的中文字幕免费完整| 久久精品夜色国产| 午夜福利成人在线免费观看| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲人成网站高清观看| 久久久久久久久中文| 日韩国内少妇激情av| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 黄色配什么色好看| 在线天堂最新版资源| 大型黄色视频在线免费观看| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲综合色惰| 长腿黑丝高跟| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产高清有码在线观看视频| 丝袜美腿在线中文| 久久午夜福利片| 亚洲国产精品成人久久小说 | 国产精品嫩草影院av在线观看| 秋霞在线观看毛片| 亚洲久久久久久中文字幕| 一级av片app| 在现免费观看毛片| 少妇的逼好多水| 久久久久久久久久成人| 97超视频在线观看视频| 国产在线男女| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产淫片久久久久久久久| 美女高潮的动态| 久久人妻av系列| 91在线观看av| 国产精品亚洲一级av第二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 黄片wwwwww| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 黄色视频,在线免费观看| 色播亚洲综合网| 可以在线观看的亚洲视频| 校园春色视频在线观看| 精品久久久噜噜| 免费看光身美女| 我的老师免费观看完整版| 99国产极品粉嫩在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 成人特级av手机在线观看| 嫩草影院入口| 午夜激情欧美在线| 国产乱人偷精品视频| 中文字幕av在线有码专区| 在线观看66精品国产| 国产高潮美女av| 看非洲黑人一级黄片| 国产成人福利小说| 欧美在线一区亚洲| 国产欧美日韩一区二区精品| 成年免费大片在线观看| 亚洲人成网站在线播| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美区成人在线视频| 国产男靠女视频免费网站| 99热只有精品国产| 一个人免费在线观看电影| 久久久色成人| 欧美极品一区二区三区四区| 午夜视频国产福利| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美日韩在线观看h| 有码 亚洲区| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 波野结衣二区三区在线| 亚洲精品一区av在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| videossex国产| av在线播放精品| 能在线免费观看的黄片| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品永久免费网站| 国产在视频线在精品| 看片在线看免费视频| 看片在线看免费视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产精品一区www在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | h日本视频在线播放| 1000部很黄的大片| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲无线在线观看| 午夜精品在线福利| 成熟少妇高潮喷水视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 三级国产精品欧美在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲三级黄色毛片| 国产伦一二天堂av在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 少妇被粗大猛烈的视频| 超碰av人人做人人爽久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 不卡视频在线观看欧美| 日本五十路高清| 亚洲av美国av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 成人二区视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 国内精品美女久久久久久| 免费av毛片视频| 亚洲七黄色美女视频| 日本黄色片子视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 欧美不卡视频在线免费观看| 深夜a级毛片| or卡值多少钱| 欧美色视频一区免费| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久鲁丝午夜福利片| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 日韩人妻高清精品专区| 色吧在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 成人鲁丝片一二三区免费| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 日产精品乱码卡一卡2卡三| 丰满人妻一区二区三区视频av| 免费搜索国产男女视频| 成人二区视频| 国产成人一区二区在线| 欧美日韩综合久久久久久| av在线蜜桃| 久久亚洲精品不卡| 免费大片18禁| 午夜激情福利司机影院| 亚洲人成网站高清观看| 少妇高潮的动态图| 精品人妻视频免费看| 国产精品精品国产色婷婷| 熟女人妻精品中文字幕| 成人欧美大片| 12—13女人毛片做爰片一| 高清日韩中文字幕在线| 国产成人a∨麻豆精品| 免费看av在线观看网站| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 日本一二三区视频观看| 直男gayav资源| 成年版毛片免费区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 色播亚洲综合网| 精品久久久久久成人av| 亚洲最大成人中文| 欧美日韩精品成人综合77777| 一夜夜www| 国产单亲对白刺激| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日韩一本色道免费dvd| 欧美精品国产亚洲| 最近手机中文字幕大全| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | av在线天堂中文字幕| 可以在线观看的亚洲视频| 99久久精品一区二区三区| 欧美一区二区精品小视频在线| 天堂√8在线中文| 精品一区二区三区视频在线| 免费观看精品视频网站| 国产高清视频在线播放一区| 有码 亚洲区| 久99久视频精品免费| a级一级毛片免费在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲精品色激情综合| 久久久久九九精品影院| 国产激情偷乱视频一区二区| 悠悠久久av| 九色成人免费人妻av| 最近的中文字幕免费完整| 国产亚洲精品av在线| 97碰自拍视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 色5月婷婷丁香| 精华霜和精华液先用哪个| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 欧美日韩综合久久久久久| 深夜精品福利| 人妻少妇偷人精品九色| 美女被艹到高潮喷水动态| 少妇丰满av| 女人被狂操c到高潮| 国产免费一级a男人的天堂| 六月丁香七月| 国产高清三级在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产高清激情床上av| 日韩欧美精品免费久久| 午夜精品国产一区二区电影 | 久久久久久久久久成人| 亚洲美女黄片视频| 精品久久国产蜜桃| 亚洲欧美日韩高清专用| av在线老鸭窝| 永久网站在线| 精品久久久久久久久av| 国产麻豆成人av免费视频| 18+在线观看网站| 日日撸夜夜添| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美最新免费一区二区三区| 免费av毛片视频| 秋霞在线观看毛片| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 色视频www国产| 亚洲性久久影院| 最新中文字幕久久久久| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲在线观看片| 日韩精品青青久久久久久| 日本爱情动作片www.在线观看 | 深夜a级毛片| 美女内射精品一级片tv| 成人综合一区亚洲| 97碰自拍视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产爱豆传媒在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲不卡免费看| 亚洲成人久久性| 欧美一区二区亚洲| 直男gayav资源| 精品熟女少妇av免费看| 国产一区二区激情短视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 色吧在线观看| 韩国av在线不卡| 精品福利观看| 国产一区二区激情短视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲一区二区三区色噜噜| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲成人久久性| 久久久精品94久久精品| 成年av动漫网址| 一区二区三区高清视频在线| 日本a在线网址| 哪里可以看免费的av片| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产成人aa在线观看| 小说图片视频综合网站| 久久6这里有精品| 国产成人一区二区在线| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲最大成人中文| 久久6这里有精品| 高清午夜精品一区二区三区 | 极品教师在线视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 免费一级毛片在线播放高清视频| 日本a在线网址| 日本成人三级电影网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 美女大奶头视频| 直男gayav资源| 99在线人妻在线中文字幕| av在线亚洲专区| 亚洲五月天丁香| 99久久久亚洲精品蜜臀av| aaaaa片日本免费| 精品国产三级普通话版| 欧美最黄视频在线播放免费| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美三级亚洲精品| 久久99热6这里只有精品| 久久这里只有精品中国| 国产精品野战在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲一区高清亚洲精品| 一进一出好大好爽视频| 在线国产一区二区在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产精品久久电影中文字幕| 99在线人妻在线中文字幕| 特级一级黄色大片| 一级毛片我不卡| 大型黄色视频在线免费观看| 99热这里只有精品一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 黄色一级大片看看| av女优亚洲男人天堂| 久久国产乱子免费精品| 亚洲人成网站高清观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 黄色一级大片看看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 少妇被粗大猛烈的视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品一区二区性色av| 国产视频内射| 久久久久久伊人网av| 久久久久久久久中文| 欧美成人a在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 成年av动漫网址| 亚洲精品粉嫩美女一区| 婷婷亚洲欧美| 简卡轻食公司| 国内揄拍国产精品人妻在线| a级一级毛片免费在线观看| av视频在线观看入口| 国产极品精品免费视频能看的| 最新在线观看一区二区三区| 97超视频在线观看视频| 亚洲性久久影院| 91在线精品国自产拍蜜月| 成年版毛片免费区| 日韩亚洲欧美综合| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产av麻豆久久久久久久| 欧美在线一区亚洲| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久久久久久久久久丰满| 日韩强制内射视频| 99视频精品全部免费 在线| 久久99热6这里只有精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产成人一区二区在线| 日本欧美国产在线视频| eeuss影院久久| av专区在线播放| 久久6这里有精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 成年av动漫网址| 欧美性猛交黑人性爽| 日本成人三级电影网站| 夜夜夜夜夜久久久久| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产午夜精品论理片| 99久国产av精品国产电影| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产成人a区在线观看| 一夜夜www| 成人毛片a级毛片在线播放| 人妻久久中文字幕网| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲精品456在线播放app| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 伦理电影大哥的女人| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产伦一二天堂av在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 一a级毛片在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 日韩高清综合在线| 91av网一区二区| av专区在线播放| 中国美女看黄片| 国产精品福利在线免费观看| 男女那种视频在线观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 久久精品人妻少妇| 国产综合懂色| av在线播放精品| 97碰自拍视频| 亚洲人成网站高清观看| 丝袜美腿在线中文| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 成人特级黄色片久久久久久久| 极品教师在线视频| 亚洲精品国产成人久久av| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲国产欧美人成| 国产熟女欧美一区二区| 特大巨黑吊av在线直播| 日韩强制内射视频| 国产成人精品久久久久久| 欧美高清性xxxxhd video| 俄罗斯特黄特色一大片| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲国产精品国产精品| 一级毛片电影观看 | 特大巨黑吊av在线直播| 九九热线精品视视频播放|