高萌,李勛章,凌佳輝,宮貴貞
(徐州工程學(xué)院材料與化學(xué)工程學(xué)院,江蘇徐州221018)
聚苯乙烯塑料具有成本低、質(zhì)量好、傳熱系數(shù)低、機(jī)械性能良好、易著色、耐酸堿、防潮防震、穩(wěn)定性好、透明性好等眾多特點(diǎn),其主要應(yīng)用于外包裝、隔熱、防潮、減震材料以及快餐等行業(yè)。很多聚苯乙烯塑料經(jīng)過一次使用后被丟棄,因其難降解,形成嚴(yán)重的“白色污染”。在資源日益匱乏的未來社會(huì),可持續(xù)發(fā)展的理念尤其重要。廢舊塑料的回收再利用,使其變廢為寶,不僅有利于實(shí)現(xiàn)資源的循環(huán)利用,且能更好地解決環(huán)境污染問題。本文就廢舊聚苯乙烯(WPS)塑料回收再利用的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。
將WPS制得建筑材料,具備隔熱性好、隔音好、質(zhì)量輕及較高強(qiáng)度等特點(diǎn),是WPS很好的回收利用方法。Masri等將泡沫聚苯乙烯與三種不同粒徑的棕櫚葉碎末進(jìn)行混合制備建筑復(fù)合材料,考查了復(fù)合材料的體積密度、彎曲模量、最大應(yīng)力和導(dǎo)熱系數(shù),并用掃描電子顯微鏡對(duì)其形貌進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,該復(fù)合材料具有良好的纖維-基體界面結(jié)合狀態(tài),彎曲模量和最大應(yīng)力分別為0.78 GPa和2.84 MPa,密度在542~824 kg/m,平均熱導(dǎo)率0.11~0.16 w/m.K,其可作為一種良好的隔熱材料應(yīng)用于建筑領(lǐng)域。
將WPS轉(zhuǎn)化為吸附劑是一種經(jīng)濟(jì)有效的處理方法,同時(shí)為廢水修復(fù)提供材料。與無(wú)機(jī)吸附劑相比,有機(jī)高分子吸附劑具有用量少,吸附速度快,并存鹽的影響小,pH值和溫度低,產(chǎn)生的污泥量少,以及帶有各種帶電基團(tuán)等優(yōu)點(diǎn)。因此,廣泛用于石油、印刷和造紙、染色、食品和化學(xué)工業(yè)等廢水的處理。Zhuang等將WPS制備成膜用于氣體的吸附(圖1)。Chaukura等用WPS為原料合成共軛微孔聚合物,并用濃硫酸活化表面引入磺酸基團(tuán)。
圖1 WPS制備吸附膜
材料的表面化學(xué)顯示芳香族-C-H和脂肪族-CH-的伸縮振動(dòng)都有所下降,確認(rèn)交聯(lián)成功。該吸附劑熱分解溫度高于300℃,表面不均勻。未磺化和磺化改性的吸附劑BET表面積分別為752 m/g和510 m/g??紫斗植挤秶鷱闹锌椎轿⒖?。未磺化和磺化改性的吸附劑對(duì)剛果紅的最大吸附量分別為500 mg/g和357 mg/g。Paula等經(jīng)碳化和活化兩步制得活性炭,BET表面積高達(dá)2 700 m/g,孔容為1.2 cm/g,以小中孔為主,吸附亞甲基藍(lán)的最大吸附量為1 mg/g,如圖2所示。
圖2 WPS制備活性炭吸附亞甲基藍(lán)
離子交換樹脂廣泛應(yīng)用于水處理、食品、化工生產(chǎn)等行業(yè),具有優(yōu)良的性質(zhì),吸附能力強(qiáng),并且可再生使用。WPS可通過磺化作用,在苯環(huán)上引入磺酸離子,制成強(qiáng)酸性離子交換樹脂;通過傅克?;⒓景坊确磻?yīng),可制備陰離子型交換樹脂。
WPS可以通過熱解、干餾、超臨界等技術(shù)分解為燃料油和化學(xué)品替代化石資源。Hadi等考查了CuO/高嶺土和純高嶺土于400℃和450℃下催化WPS的熱解反應(yīng),催化裂解產(chǎn)品收率為85%~99%,高于非催化熱解,熱解溫度400℃下的產(chǎn)率低于450℃下的產(chǎn)率,450℃下催化裂解產(chǎn)生更多的熱解油。這些油含有許多芳香物質(zhì)碳?xì)浠衔?,但CuO/高嶺土熱解產(chǎn)生油中含85%萘和大約13%的苯乙烯。
熱儲(chǔ)能可以解決熱能供需之間在時(shí)間和空間不匹配的問題?!皾摕醿?chǔ)能材料”由于其高儲(chǔ)能性密度和化學(xué)穩(wěn)定性,在各種工具中得到了廣泛的研究。Liu等用FeCl催化WPS的超交聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物作為形狀穩(wěn)定的熱能存儲(chǔ)保持材料,實(shí)現(xiàn)了原位相變材料封裝方案。石蠟的封裝率為68.7%,無(wú)泄漏。在該方法中使用的路易斯酸催化劑能夠被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的金屬氧化物。通過簡(jiǎn)單的堿處理,不僅減少了繁瑣的金屬物質(zhì)分離步驟,而且使外部導(dǎo)熱系數(shù)提高,與石蠟相比,導(dǎo)熱系數(shù)提高了61.0%。
WPS經(jīng)化學(xué)處理制備成多孔碳材料,由于其具有大比表面積、高導(dǎo)電性和良好的電容性能,可以作為超級(jí)電容器及其他電池材料。Zhang等以WPS為碳源,在二氧化硅存在下通過Friedel-Crafts反應(yīng)制備了一種簡(jiǎn)便有效的三維網(wǎng)狀多孔炭,其具有高達(dá)620 m/g的比表面積,制備多孔材料電流密度為1 A/g時(shí)碳的電化學(xué)容量約為208 F/g。在1 024.4 W/kg的功率密度下,可獲得22.5 W·h/kg的比能量。同時(shí),在電流密度為5 A/g時(shí),經(jīng)5 000次循環(huán),電容保持率為94.3%。Urgunde等用丁硫醇鎳油墨催化WPS制得石墨碳,用做雙電層電容器,電流密度為1 A/g時(shí)電化學(xué)容量約為158 F/g,經(jīng)10 000次循環(huán),電容保持率為90%,如圖3。
圖3 WPS制備電容器
將廢舊聚苯乙烯和松香、甘油、氧化鋅加入到溶劑中溶解,可制得聚苯乙烯改性樹脂,再加入填充料和著色劑,然后經(jīng)研磨過濾操作,可制成各種類型PS快干漆。該制品干燥快,化學(xué)穩(wěn)定性好,可應(yīng)用于各種設(shè)施的防腐。
聚苯乙烯支鏈上帶有苯基,同時(shí)又具有比較飽和的C-C鍵惰性結(jié)構(gòu),因此具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性,能在酸性、堿性和其他條件下保持原有的性質(zhì)不變,同時(shí)具有優(yōu)異的著色性能,是防腐涂料的良好基體材料。肖鑫等對(duì)WPS結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性,制備了具有廣泛性能的防腐涂料,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,涂層附著力好,化學(xué)穩(wěn)定性好,可適用于建筑墻體的裝飾和鋼件的防腐處理。
WPS用苯類和酯類等溶劑溶解簡(jiǎn)單處理,再添加某些助劑和其他添加劑,配制成溶液,制作膠黏劑。這種方法投資低,操作簡(jiǎn)單,是WPS變廢為寶的有效利用技術(shù)。
因大量WPS難降解,造成環(huán)境污染,其高附加值利用技術(shù)得到廣泛關(guān)注。本文就WPS的高效利用研究進(jìn)展進(jìn)行總結(jié)。WPS可用于制備建筑材料、吸附劑、儲(chǔ)能材料等,在實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用的同時(shí)減少“白色污染”。