果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化探究

侯 芳

（濟(jì)源職業(yè)技術(shù)學(xué)院 河南濟(jì)源 459000）

食品安全是指食品無毒、無害，食用食品不會(huì)對(duì)人體造成任何急性、亞急性和慢性的危害。但是近年來，食品安全尤其是果蔬類安全問題頻發(fā)，食用果蔬造成的中毒事件不斷被曝光，讓人擔(dān)憂。農(nóng)藥是果蔬可能對(duì)人體造成危害的重要因素之一，所以政府和社會(huì)一直在關(guān)注果蔬農(nóng)藥殘留檢測，不斷提高預(yù)處理技術(shù)，并且致力于檢測條件優(yōu)化的研究。不難發(fā)現(xiàn)，果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測條件研究取得了有效成果，但是仍然存在著很大的上升空間。

1 果蔬農(nóng)藥殘留檢測方法概述

氨基甲酸酯類農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥是我國農(nóng)業(yè)中應(yīng)用范圍較為廣泛的兩大類農(nóng)藥，稱得上是目前我國果蔬農(nóng)藥檢測的重點(diǎn)對(duì)象。

色譜法是對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的傳統(tǒng)檢測方法。色譜法的優(yōu)勢是靈敏度較高，劣勢是在使用色譜法對(duì)農(nóng)藥殘留檢測期間，時(shí)間周期長，對(duì)人員水平要求高、檢測儀器貴、整體成本偏高。為了規(guī)避色譜法的劣勢，我國采用乙酰膽堿酯酶的分析方法。乙酰膽堿酯酶的分析方法可以在現(xiàn)場對(duì)果蔬樣品進(jìn)行科學(xué)測定，并且時(shí)間成本較低，便于執(zhí)行。但是這種方法也不是十全十美的，本身也存在著一些問題。第一，對(duì)果蔬樣品預(yù)處理周期內(nèi)，使用的是振蕩萃取。振蕩萃取會(huì)導(dǎo)致農(nóng)藥的提取率比較低下。第二，乙酰膽堿酯酶的分析方法的試劑成本偏高，每份果蔬樣品的測試試劑成本超過1元。第三，乙酰膽堿酯酶的分析方法仍然在用比較傳統(tǒng)的27 ℃恒溫水浴，這種方法升溫速度比較慢，在升溫過程中也存在較大消耗，且預(yù)處理儀器不方便隨身攜帶。這樣看來，乙酰膽堿酯酶的分析方法和色譜法相比較，存在著優(yōu)勢，但是劣勢也比較明顯，這幾個(gè)方面的劣勢直接導(dǎo)致無法在現(xiàn)場實(shí)現(xiàn)對(duì)果蔬樣品的快速檢測[1]。

2 果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測條件闡述

2.1 材料選擇和完整操作流程

2.1.1 我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測常規(guī)材料

儀器，可以選取分光光度計(jì)和亞臨界水萃取儀；試劑，可以將敵百蟲和甲胺磷作為標(biāo)準(zhǔn)品；溶劑，選擇磷酸鹽緩沖溶液與無水磷酸氫二鉀（11.9 g）、磷酸二氫（3.2 g）和蒸餾水（1 000 mL）進(jìn)行溶解得到；顯色液，可將碳酸氫鈉和緩沖溶液進(jìn)行溶解后得到；底物，可將硫代乙酰膽堿和蒸餾水溶解后得到。

2.1.2 預(yù)處理操作流程

以白菜農(nóng)藥殘留檢測為例，取檢測對(duì)象適量白菜葉作為標(biāo)本，人工清洗白菜葉并且晾干，將其剪碎成大約為3 cm的微小顆粒，然后把1 g白菜葉微小顆粒置入具塞管中。取完樣本后，在具塞管中加入體積對(duì)等的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液。具塞管均勻塞緊后，將其放置12 h。12 h后，在具塞管中再添加5 mL的緩沖溶液，在添加5 mL緩沖溶液過程中，可以利用不同技術(shù)進(jìn)行萃取。對(duì)萃取后的樣本溶液進(jìn)行降溫處理，把降溫后的樣本溶液作為模擬樣品溶液，除了這只模擬樣品溶液，另外準(zhǔn)備3 支塞管，其中1 支塞管不加白菜葉，其他兩支塞管分別加入2 g、3 g白菜葉，將這3 支具塞管按照1 g白菜葉的操作方法進(jìn)行同樣試驗(yàn)操作，作為對(duì)照參考溶液。

2.2 預(yù)處理常規(guī)方法

除了采用振蕩萃取方法外，也可以采用超聲萃取法和亞臨界水萃取法。亞臨界水樣品預(yù)處理工作在我國果蔬農(nóng)藥殘留預(yù)處理實(shí)踐中比較罕見，在亞臨界水樣品預(yù)處理方法環(huán)境下，有機(jī)氯農(nóng)藥可以在高熱高壓的條件下被溶解。在一定壓力下，溫度會(huì)超過100 ℃，預(yù)處理過程中對(duì)水溫和壓力進(jìn)行控制，不僅可以改變水的黏度、極性和表面張力，而且可以影響物質(zhì)在水里的溶解能力，所以，相較于振蕩萃取法和超聲萃取法，亞臨界水萃取法的預(yù)處理效果更好。具體來講，它能夠獲得比其他方法更多的農(nóng)藥殘留物質(zhì)。因此，在進(jìn)行果蔬樣品檢測預(yù)處理時(shí)，可以積極推行亞臨界水萃取方法，并且不斷對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化。優(yōu)化的關(guān)鍵點(diǎn)是對(duì)水溫的控制。隨著水溫不斷升高，水的黏度和表面張力會(huì)隨之下降，由此可以提高萃取效率。但是水溫不斷升高，果蔬樣品中內(nèi)部結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的農(nóng)藥也會(huì)隨之進(jìn)行分解，最終降低果蔬農(nóng)藥殘留物的回收率。由此可見，對(duì)果蔬樣品預(yù)處理的細(xì)小改變，都會(huì)影響到果蔬農(nóng)藥的萃取率。

2.3 檢測條件

眾所周知，溫度高低會(huì)影響檢測靈敏度的高低，是果蔬農(nóng)藥殘留檢測條件優(yōu)劣的重要影響因素。固定濃度的農(nóng)藥樣品溶液，其存在的抑制率隨著溫度的不斷升高而提高。在正常情況下，20 ℃～40 ℃農(nóng)藥存在的抑制率和溫度是線性關(guān)系，所以在農(nóng)藥殘留檢測現(xiàn)場沒有恒溫水浴的環(huán)境下，可以把溫度控制在30 ℃。

另外，檢驗(yàn)試劑用量也會(huì)影響到檢測結(jié)果。通過研究不難發(fā)現(xiàn)，我國目前果蔬農(nóng)藥殘留檢測所用的底物和顯色劑，都是外來進(jìn)口，同時(shí)酶的制備也不簡單。所以，我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測試劑用量需要根據(jù)0.25 mL的顯色液這個(gè)國際標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行調(diào)整。在使用進(jìn)口的顯色劑時(shí)，檢測人員需要嚴(yán)格按照操作流程和國際標(biāo)準(zhǔn)來調(diào)試檢驗(yàn)試劑。

3 果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化策略

3.1 按照標(biāo)準(zhǔn)采集對(duì)應(yīng)樣本，是我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理的基礎(chǔ)

科學(xué)處理樣本和合理取樣是果蔬農(nóng)藥殘留預(yù)處理和檢測的基礎(chǔ)。樣本的提取需要嚴(yán)格按照檢測要求和部位要求，樣本提取之后的處理現(xiàn)場也需要符合果蔬農(nóng)藥殘留檢測環(huán)境的標(biāo)準(zhǔn)。正常情況下，果蔬樣品需要提取一定數(shù)量，在檢測之前擦除并且清洗樣品上的其他雜物，確保果蔬樣品上沒有附著過多泥土，在流水處理得不是很干凈的情況下，也可以選擇使用濾紙來進(jìn)行樣本外觀清理。我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測工作有兩個(gè)取樣標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5009.218-2008和NY/T 789—2004，其中GB/T 5009.218-2008是優(yōu)先測定標(biāo)準(zhǔn)。

3.2 依據(jù)質(zhì)量控制技術(shù)監(jiān)測樣本和儀器，是我國果蔬農(nóng)藥殘留監(jiān)測預(yù)處理和檢測數(shù)據(jù)精確的進(jìn)一步保障

質(zhì)量控制技術(shù)是科學(xué)保存樣本和定期維護(hù)檢測儀器的技術(shù)依據(jù)。科學(xué)保存樣本質(zhì)量，是果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的主觀條件，果蔬農(nóng)藥殘留檢測儀器的精準(zhǔn)度是農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測準(zhǔn)確性的客觀條件。在果蔬農(nóng)藥殘留檢測工作中，從業(yè)人員在合理取樣之后，有的果蔬樣本會(huì)馬上投入預(yù)處理和檢測環(huán)節(jié)，但是有的需要經(jīng)過周期性保存，再進(jìn)入預(yù)處理和檢測環(huán)節(jié)，所以一定要做好果蔬樣本的保存工作。果蔬樣本的科學(xué)保存，需要在特定條件下，防光照和恒溫保濕是基本要求，在保存過程中，從業(yè)人員也需要對(duì)樣本進(jìn)行定期觀察，記錄樣本數(shù)據(jù)，以防果蔬樣品的變質(zhì)和損壞。檢測儀器的定期維護(hù)關(guān)系到果蔬農(nóng)藥檢測數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)度。為了確保在檢測樣本符合標(biāo)準(zhǔn)的情況下，能夠在標(biāo)準(zhǔn)檢測儀器條件下得到檢測，從業(yè)人員必須嚴(yán)格按照規(guī)定，對(duì)檢測儀器進(jìn)行定期維護(hù)和保養(yǎng)。

3.3 加強(qiáng)農(nóng)業(yè)檢測從業(yè)人員隊(duì)伍建設(shè)，是果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化的人員保障

縱觀檢測人員隊(duì)伍不難發(fā)現(xiàn)，我國的農(nóng)業(yè)檢測工作大體比較籠統(tǒng)，沒有詳細(xì)分工，檢測流程不完善，同時(shí)也沒有專職人員負(fù)責(zé)果蔬農(nóng)業(yè)檢測工作的不同環(huán)節(jié)。當(dāng)前，我國各個(gè)級(jí)別的果蔬農(nóng)產(chǎn)品殘留檢測工作人員存在年齡偏大、學(xué)歷偏低、專業(yè)水平不高等問題。受主客觀原因的局限，果蔬農(nóng)藥殘留檢測工作常常無法落地。國家應(yīng)該發(fā)揮宏觀調(diào)控功能，全力提升農(nóng)業(yè)檢測從業(yè)人員的綜合素養(yǎng)。第一，針對(duì)現(xiàn)有的農(nóng)業(yè)檢測從業(yè)人員，政府需要發(fā)揮主導(dǎo)作用，定期舉辦培訓(xùn)活動(dòng)，在現(xiàn)有從業(yè)人員工作實(shí)踐的基礎(chǔ)上，開展對(duì)他們專業(yè)知識(shí)和文化素養(yǎng)的著重強(qiáng)化；第二，針對(duì)還未加入農(nóng)業(yè)檢測工作的各大高校畢業(yè)生，政府需要給予各種政策鼓勵(lì)，鼓勵(lì)這類高校畢業(yè)生積極加入農(nóng)業(yè)檢測隊(duì)伍中，將自身所學(xué)和農(nóng)業(yè)實(shí)踐工作高度結(jié)合，學(xué)以致用；第三，針對(duì)果蔬農(nóng)藥殘留檢測管理體制，政府需要做好標(biāo)準(zhǔn)化管理，明確管理制度和工作流程，從制度上確立農(nóng)業(yè)檢測管理和工作標(biāo)準(zhǔn)。無論是對(duì)已有農(nóng)業(yè)檢測從業(yè)人員的培訓(xùn)，還是對(duì)高校農(nóng)業(yè)檢測相關(guān)專業(yè)高校畢業(yè)生的政策補(bǔ)貼等舉措，都是自上而下的過程，政府不僅要確立好標(biāo)準(zhǔn)，也要監(jiān)督好一切標(biāo)準(zhǔn)的貫徹執(zhí)行[2]。

3.4 加大對(duì)農(nóng)業(yè)檢測方面的資金和設(shè)備投入，是我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化的物質(zhì)保障

果蔬農(nóng)藥殘留檢測問題雖然得到了一定的關(guān)注，但和經(jīng)濟(jì)、軍工業(yè)等相關(guān)研究對(duì)比，仍然需要得到國家更多的資金和設(shè)備支持。果蔬農(nóng)藥殘留攸關(guān)食品安全和百姓生命，國家必須加大對(duì)果蔬農(nóng)藥殘留檢測設(shè)備以及資金的投入，為其創(chuàng)造好的客觀環(huán)境，提供有力支持，確保農(nóng)業(yè)檢測從業(yè)者可以專心跟進(jìn)國際上先進(jìn)檢測技術(shù)事業(yè)。我國果蔬農(nóng)藥殘留技術(shù)很多時(shí)候都依賴進(jìn)口，很多方法也采用常見的預(yù)處理和檢測方法，但是果蔬農(nóng)藥危害人類生命安全的事件頻發(fā)，這意味著農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測技術(shù)仍然存在漏洞，我國果蔬農(nóng)藥殘留預(yù)處理和檢測技術(shù)沒有及時(shí)得到更新。為了確保我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理能得到長足發(fā)展，需要國家在農(nóng)業(yè)檢測方面發(fā)揮宏觀調(diào)控的職能。政府出面調(diào)動(dòng)社會(huì)資源，為農(nóng)業(yè)檢測創(chuàng)造更多更豐富的物質(zhì)條件，鼓勵(lì)我國農(nóng)業(yè)檢測人員不斷研究先進(jìn)果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測技術(shù)。

4 結(jié)語

隨著我國農(nóng)業(yè)進(jìn)一步發(fā)展和國際化進(jìn)程不斷加速，我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理取得了長足發(fā)展，按照農(nóng)業(yè)檢測客觀實(shí)踐，我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理和檢測條件都已經(jīng)和國際接軌。由于食品安全熱度不斷攀升，果蔬農(nóng)藥殘留檢測得到的關(guān)注越來越多，我國政府需要發(fā)揮宏觀調(diào)控功能，從全局觀念出發(fā)，科學(xué)規(guī)劃我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化工作，從經(jīng)濟(jì)支持和政策支持兩個(gè)方面出發(fā)，全力推進(jìn)我國果蔬農(nóng)藥殘留檢測預(yù)處理和檢測條件優(yōu)化工作的順利進(jìn)行。