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    火電廠高溫?zé)煔飧g機(jī)理及腐蝕控制措施探討

    2021-11-29 02:16:06王雅潔陳必能王婉煜
    全面腐蝕控制 2021年10期
    關(guān)鍵詞:過熱器水冷壁硫酸鹽

    王雅潔 陳必能 王婉煜 劉 軒 邵 騫

    (1.中蝕國際腐蝕控制工程技術(shù)研究院(北京)有限公司,北京 100101;2.廣東博盈特焊技術(shù)股份有限公司,廣東 深圳 518055)

    0 引言

    火電廠水冷壁管、過熱器管、再熱器管和省煤器管是高溫?zé)煔飧g最容易發(fā)生的部位,這四個(gè)部位的可靠性直接關(guān)系到火電廠能否安全運(yùn)行[1]。因此,深入分析這四個(gè)部位腐蝕的成因及影響因素,并針對(duì)各種原因從不同方面探討了減輕和防止高溫?zé)煔飧g的具體措施是十分必要的。

    1 高溫?zé)煔飧g機(jī)理

    火電廠高溫?zé)煔飧g主要指水冷壁管、過熱器管、再熱器管和省煤器管高溫?zé)煔鉁y的腐蝕。煤粉鍋爐中,高溫腐蝕主要有三種硫腐蝕、熔鹽腐蝕和氯腐蝕。硫腐蝕主要發(fā)生在爐膛水冷壁上[2];熔鹽腐蝕主要發(fā)生在高溫受熱面上,如過熱器和再熱器;氯腐蝕主要發(fā)生在小型鍋爐的過熱器上和地下鍋爐燃燒器區(qū)域的水冷壁上。

    2 高溫?zé)煔飧g分類

    2.1 硫腐蝕

    2.1.1 腐蝕介質(zhì)包括:H2S、SO2和S三種腐蝕,腐蝕性依次為S,H2S,SO2

    2.1.2 腐蝕介質(zhì)的產(chǎn)生及腐蝕原理

    (1)H2S氣體的腐蝕

    1)H2S氣體產(chǎn)生:

    含硫燃料在還原性環(huán)境下燃燒,將會(huì)產(chǎn)生大量的H2S氣體。研究表明當(dāng)空氣中的氧含量低于1%,H2S氣體含量就開始不斷增加,并且氧含量越低,H2S氣體含量增加的越快。

    2)H2S氣體的腐蝕

    H2S氣體擴(kuò)散滲透到 Fe3O4中,與其中的FeO發(fā)生反應(yīng);直接與金屬Fe發(fā)生反應(yīng):

    一旦氣氛中氧氣的含量增加,F(xiàn)eS就會(huì)被氧化為硫單質(zhì):

    3)生成的FeO是多孔疏松的,對(duì)基體金屬不起保護(hù)作用,故腐蝕作用將一直持續(xù)下去。

    (2)SO2氣體腐蝕

    含硫燃料在有氧環(huán)境下燃燒:

    硫化氫氣體和二氧化硫氣體反應(yīng)如下:

    SO2氣體的腐蝕變?yōu)閱钨|(zhì)S的腐蝕。

    (3)單質(zhì)S腐蝕

    1)單質(zhì)S的來源:

    a.硫化氫氣體和二氧化硫氣體反應(yīng)而來:

    b.當(dāng)腐蝕介質(zhì)中含有足夠的氧氣時(shí)還將發(fā)生如下反應(yīng):

    c.環(huán)境中氧含量大一定以后(2%),氧將擴(kuò)散到腐蝕層FeS中,發(fā)生如下反應(yīng):

    2)單質(zhì)S的腐蝕

    穿透金屬表面的氧化膜到達(dá)金屬表面,并且沿著金屬晶間擴(kuò)散,與內(nèi)部金屬發(fā)生硫化反應(yīng),同時(shí)使得氧化膜開裂脫落,反應(yīng)方程式如下:

    2.2 融鹽腐蝕

    2.2.1 燃煤鍋爐

    (1)熔鹽腐蝕種類:堿金屬硫酸鹽腐蝕和焦硫酸鹽腐蝕;

    (2)條件:腐蝕氣氛中含有一定量的SO2和SO3;

    (3)熔鹽腐蝕機(jī)理。

    1)堿金屬硫酸鹽腐蝕

    當(dāng)煙氣中含有一定量的堿金屬氧化物,同時(shí)含有一定的 SO2、SO3時(shí),將發(fā)生如下反應(yīng):

    a.去除氧化膜

    生成的硫酸鹽將沉積到金屬管道表面,高溫?zé)煔庵械腟O3透過積灰層向管子表面擴(kuò)散,與金屬管道表面的氧化層發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成低熔點(diǎn)的復(fù)合硫酸鹽:

    b.腐蝕基體

    反應(yīng)生成的復(fù)合硫酸鹽熔點(diǎn)低,在溫度550℃~600℃范圍內(nèi)具有很強(qiáng)的流動(dòng)性和腐蝕性,還將和去除了氧化膜的金屬基體直接發(fā)生反應(yīng):

    2Na3Fe(SO4)3+10Fe→3Na2SO4+[3FeS+3Fe3O4]

    [3FeS+3Fe3O4]是一種黑色玻璃狀的熔融物,結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,還將繼續(xù)被氧化;

    2)焦硫酸鹽腐蝕

    a.焦硫酸鹽的形成

    溫度在400℃~480℃之間、煙氣中含有一定量的SO3,產(chǎn)生焦硫酸鹽,反應(yīng)方程式如下:

    b.焦硫酸鹽去除氧化膜和腐蝕基體

    生成的焦硫酸鹽熔點(diǎn)很低,呈現(xiàn)熔融狀,腐蝕性能極強(qiáng),將直接與金屬氧化物發(fā)生反應(yīng):

    生成的復(fù)合硫酸鹽還將繼續(xù)和金屬Fe發(fā)生反應(yīng)。熔融復(fù)合硫酸鹽的腐蝕活性與溫度有關(guān),溫度在550℃~710℃之間呈現(xiàn)穩(wěn)定狀態(tài)(熔融態(tài)),當(dāng)溫度低于550℃時(shí),呈現(xiàn)固態(tài),不發(fā)生腐蝕,當(dāng)溫度高于710℃時(shí),復(fù)合硫酸鹽發(fā)生分解,釋放出SO3而生成正硫酸鹽,同樣不發(fā)生腐蝕。復(fù)合硫酸鹽Na3Fe(SO4)3在管壁溫度590℃時(shí)對(duì)金屬的腐蝕性最強(qiáng),在600℃以上則發(fā)生分解;

    3)鞏腐蝕

    燃燒重油時(shí),重油中的釩會(huì)形成低熔點(diǎn)化合物,沉積在爐膛水冷壁表面,破壞管壁氧化膜,加快腐蝕速率。一般認(rèn)為:鈉是與釩反應(yīng)生成低熔點(diǎn)化合物的主要元素,釩鈉化合物534℃時(shí)就能熔化。盡管燃料中釩的含量極低,但在鍋爐運(yùn)行中,釩的化合物會(huì)不斷地沉積在爐膛受熱面上,出現(xiàn)濃縮,當(dāng)累積量達(dá)到一定數(shù)值后,將發(fā)生嚴(yán)重的釩腐蝕。

    2.3 氯腐蝕

    (1)燃煤電廠和生物質(zhì)發(fā)電;

    (2)燃煤和燃油電廠中,由于煤和原油含氯較低,氯腐蝕存在的可能性不大;但垃圾發(fā)電廠中,由于垃圾中的氯含量較高,常見發(fā)生氯腐蝕[3];

    (3)對(duì)燃煤鍋爐,只有煤含氯量較高時(shí)(大于 0.35%)并且近壁處是還原性氣氛,存在一定量的CO氣體,鍋爐水冷壁就會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕。

    1)氯的釋放

    溫度范圍在400℃~600℃之間。燃煤中的氯元素在燃燒過程中以KCl的形式釋放出來,反應(yīng)如下:

    2)氧化膜的破壞

    HCl氣體能夠破壞金屬表面的氧化膜,并且能和金屬鐵發(fā)生反應(yīng):

    3)腐蝕基體

    3 高溫?zé)煔飧g控制措施

    根據(jù)前述火電廠高溫?zé)煔獾母g類型及腐蝕機(jī)理介紹,提出如下腐蝕控制措施。

    3.1 改善燃燒區(qū)的還原氣氛

    合理配風(fēng)并強(qiáng)化爐內(nèi)氣流的混合過程,同時(shí)降低空預(yù)器等設(shè)備的漏風(fēng);采用增加側(cè)邊風(fēng)、貼壁風(fēng)等技術(shù),在水冷壁附近形成氧化氣氛,以改善-燃燒區(qū)的氧量,避免出現(xiàn)局部還原性氣氛,緩解高溫腐蝕的發(fā)生。

    3.2 控制燃料中的硫和氯含量

    控制燃料中的硫和氯含量可降低腐蝕速率。應(yīng)燃用含硫量低于0.8%的煤種,以降低腐蝕速率。

    3.3 調(diào)整燃燒并控制煤粉細(xì)度

    調(diào)整燃燒器,避免火焰對(duì)側(cè)墻的直接沖撞,加強(qiáng)一次風(fēng)煤粉氣流的調(diào)整、盡可能使各燃燒器煤粉流量相等,保證燃燒器出口氣流的煤粉濃度均勻分布;在磨煤機(jī)出 口加裝動(dòng)靜分離器,控制煤粉細(xì)度,減少腐蝕發(fā)生的概率,以降低腐蝕和磨損。

    3.4 避免出現(xiàn)受熱面超溫

    因?yàn)殚L期低負(fù)荷運(yùn)行會(huì)造成過熱器管內(nèi)工質(zhì)流量過小,流速過低,嚴(yán)重影響了管子內(nèi)外熱交換,造成管壁溫度過高,而爐膛溫度不可能 同時(shí)降低,造成管子短時(shí)間超溫。所以應(yīng)盡量避免長期低負(fù)荷運(yùn)行,同時(shí)控制爐內(nèi)局部特別是燃燒器區(qū)域附近的火焰中心處的最高溫度及熱流密度,避免出現(xiàn)受熱面壁溫局部過高,減輕高溫腐蝕。

    3.5 改善受熱面狀況

    對(duì)水冷壁、過熱器等受熱面管進(jìn)行熱噴涂,噴涂耐腐蝕材料,也可對(duì)水冷壁管進(jìn)行表面補(bǔ)焊或改用抗腐蝕性能好的鐵素體合金鋼管或復(fù)合鋼管,以改善爐管金屬表面狀況,提高金屬材料的耐腐蝕性能。

    3.6 采用低氧燃燒技術(shù)

    采用低氧燃燒,供給鍋爐燃燒室的空氣量減少,燃料中的硫在爐膛中與氧接觸時(shí)生成的二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的轉(zhuǎn)化率降低,而二氧化硫呈氣體狀態(tài),它隨著煙氣經(jīng)過脫硫排入大氣,由干三氧化硫的濃度低,發(fā)生高溫腐蝕的機(jī)會(huì)就會(huì)減少。同時(shí),由于空氣量減少,燃燒后煙氣體積減小,排煙溫度下降,鍋爐效率提高。

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