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    含磷阻燃共聚酯的熔融增黏反應(yīng)及其動力學(xué)

    2021-11-29 13:38:12萬蘇影包建娜張先明陳世昌楊志超石教學(xué)陳文興
    紡織學(xué)報 2021年11期
    關(guān)鍵詞:含磷羧基聚酯

    萬蘇影, 包建娜, 王 瀅, 張先明, 陳世昌, 楊志超, 石教學(xué), 陳文興

    (1. 浙江理工大學(xué) 紡織纖維材料與加工技術(shù)國家地方聯(lián)合工程試驗室, 浙江 杭州 310018;2. 浙江古纖道綠色纖維有限公司, 浙江 紹興 312000)

    聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有高強(qiáng)高模等優(yōu)良的性能,在塑料包裝、薄膜及化纖領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1-2]。然而其極限氧指數(shù)一般僅為21%~22%,屬于易燃材料,給人民生命財產(chǎn)安全帶來了潛在的威脅,因此,具有阻燃性能的聚酯成為研究的重點[3]。與鹵系阻燃劑相比,磷系阻燃劑具有低毒性、低煙霧排放、環(huán)保安全等特點[4],是目前常用的阻燃劑之一。含磷阻燃劑可通過共聚、共混、后整理等改性方法引入聚酯中,使其具備阻燃性。研究表明,通過與功能性阻燃單體共聚制備得到的阻燃聚酯材料具有優(yōu)異的阻燃性能,阻燃單元在加工過程中不易遷移到聚酯表面[5]。由于共聚的抗位阻作用,高分子質(zhì)量的阻燃共聚酯制備困難,且高溫和長反應(yīng)時間的連續(xù)熔融聚合不可避免地導(dǎo)致共聚酯熱降解和凝膠的形成。同時,僅采用一次縮聚的方法無法達(dá)到工業(yè)聚酯要求的數(shù)均分子量最小值。

    目前,國內(nèi)外聚酯工業(yè)絲和聚酯瓶片等的生產(chǎn)普遍采用固相縮聚技術(shù),雖然固相增黏的反應(yīng)溫度低于聚合物熔點,可有效抑制降解反應(yīng)和副反應(yīng),但較低的反應(yīng)溫度限制了分子鏈的運動,反應(yīng)速率常數(shù)較低[6-7],且該技術(shù)設(shè)備投資大、工藝路線長、生產(chǎn)能耗高。陳文興等[8]研制出了立式液相增黏反應(yīng)器,通過切片增黏后熔體直紡技術(shù),在不影響聚酯工業(yè)絲各項性能指標(biāo)的基礎(chǔ)上達(dá)到了較理想的增黏效果,減少了設(shè)備投資、能耗和運行成本。雖然已有學(xué)者研究了含磷阻燃共聚酯的制備和性能以及固相增黏反應(yīng)[9-10],但對阻燃聚酯的縮聚后熔融增黏反應(yīng)研究較少。

    本文以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)為阻燃劑,采用預(yù)酯化-酯化縮聚法合成含磷阻燃共聚酯,并通過在聚酯終縮聚階段后增加熔融增黏步驟的方式,在高真空、高溫條件下改變反應(yīng)溫度,探究含磷阻燃共聚酯的增黏過程與熔融增黏反應(yīng)溫度和含磷阻燃劑添加量的關(guān)系,并建立其反應(yīng)動力學(xué)模型,研究熔融增黏反應(yīng)溫度及含磷阻燃劑添加量對反應(yīng)速率常數(shù)與活化能的影響,為阻燃聚酯的增黏技術(shù)研究提供理論參考。

    1 試驗部分

    1.1 試驗材料與設(shè)備

    PET聚酯切片,浙江古纖道綠色纖維有限公司;對苯二甲酸(PTA,工業(yè)級,99%)、2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA,分析純),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;乙二醇(EG,工業(yè)級,99%)、三氧化二銻(Sb2O3,分析純)、三氯甲烷(CHCl3,分析純)、1,1,2,2-四氯乙烷(分析純),上海麥克林生化科技有限公司;苯酚(分析純),無錫市展望化工試劑有限公司。

    XSF-3型不銹鋼反應(yīng)釜(3L),中國威海行雨化工機(jī)械有限公司;SZS-20型微型注塑機(jī),武漢瑞鳴試驗儀器有限公司;B-585型玻璃干燥儀,德國BUCHI公司;VISCO 070型烏氏黏度計、TITRONIC 300型自動滴定儀,德國Julabo公司;PX-01-005型氧指數(shù)分析儀,蘇州菲尼克斯儀器有限公司;Agilent 720ES型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,安捷倫科技(中國)有限公司;AVANCE AV400 MHz型核磁共振波譜儀,德國BRUKER公司;Nicolet 5700型傅里葉紅外光譜儀,美國熱電公司。

    1.2 試驗方法

    1.2.1 含磷阻燃共聚酯的合成

    預(yù)酯化階段反應(yīng)流程如圖1所示。按照阻燃劑在PET中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1%、3%、5%稱取CEPPA,再按EG和CEPPA的量比為2∶1、EG和PTA的量比為2∶1稱取稍過量的EG,加入不銹鋼反應(yīng)釜中,在150 ℃條件下進(jìn)行預(yù)酯化反應(yīng),反應(yīng)時間為3 h。

    圖1 CEPPA-EG的預(yù)酯化反應(yīng)Fig.1 Pre-esterification of CEPPA-EG

    酯化階段:預(yù)酯化完成后,將一定量的PTA、催化劑Sb2O3(0.03%)加入聚合反應(yīng)釜中,于190 ℃下打漿30 min,然后升溫至230~250 ℃,保持釜內(nèi)壓力在0.1~0.3 MPa,反應(yīng)2.5~3.5 h。

    縮聚階段:酯化階段結(jié)束后,升溫至260~270 ℃,調(diào)節(jié)通氣閥使釜內(nèi)壓力在40~50 min內(nèi)緩慢降至100 Pa,隨后升溫至275~285 ℃,保持真空度在30~40 Pa進(jìn)行縮聚反應(yīng),當(dāng)攪拌電動機(jī)功率達(dá)到一定值(75 W)后結(jié)束縮聚反應(yīng),并切片得到阻燃劑含量不同的含磷阻燃共聚酯。縮聚過程發(fā)生的反應(yīng)如圖2所示。本文將制得的含磷阻燃共聚酯命名為PECxT,其中x表示在共聚酯中添加的阻燃劑CEPPA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

    圖2 含磷阻燃共聚酯PECxT的合成路線Fig.2 Synthesis route of phosphorus containing flame retardant copolyesters PECxT

    1.2.2 含磷阻燃共聚酯的熔融增黏反應(yīng)

    將制備的含磷阻燃共聚酯切片在120 ℃下真空干燥12 h,除去樣品中的水分。用微型注塑機(jī)將切片制成厚度為1 mm,直徑為25 mm的圓片。將圓片置于坩堝中,放入玻璃干燥儀內(nèi),在真空(30~40 Pa)下分別于260、270、280 ℃進(jìn)行熔融增黏反應(yīng),反應(yīng)時間分別為30、60、90、120、150 min,產(chǎn)物在120 ℃條件下真空干燥12 h,得到預(yù)結(jié)晶后的高黏磷系阻燃共聚酯。

    1.3 測試與表征

    1.3.1 特性黏度測試

    采用烏氏黏度計測試樣品的特性黏度,溶劑為質(zhì)量比為1∶1的苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷混合溶液,聚酯溶解后溶液質(zhì)量濃度為0.5 g/(100 mL),測試溫度為(25±0.05) ℃。

    1.3.2 磷元素含量測試

    采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)測定樣品中的磷元素含量。所有樣品用硝酸進(jìn)行消解前處理。

    1.3.3 端羧基含量測試

    將含磷阻燃共聚酯樣品溶解在體積比為2∶3的苯酚和三氯甲烷混合溶劑中,加入溴酚藍(lán)指示劑,采用自動滴定儀以氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定,通過消耗滴定溶液的體積計算樣品中的端羧基含量。

    1.3.4 核磁共振氫譜(1H NMR)測試

    稱取8~10 mg含磷阻燃共聚酯樣品溶解在0.5 mL氘代三氟乙酸中,以四甲基硅烷作為內(nèi)標(biāo)物,使用核磁共振儀在400 MHz和25 ℃的條件下進(jìn)行測試。

    1.3.5 化學(xué)結(jié)構(gòu)表征

    將含磷阻燃共聚酯樣品粉末與KBr粉末壓片,使用傅里葉紅外光譜儀對樣品進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)分析。

    1.3.6 極限氧指數(shù)測試

    參照ASTM D2863—2017《測量支持塑料蠟燭式燃燒最低需氧濃度的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法(氧指數(shù))》,采用氧指數(shù)分析儀測試含磷阻燃共聚酯樣品的極限氧指數(shù)(LOI值)。具體測試方法為:將樣條垂直固定在燃燒筒中,氧、氮混合氣流由下而上流過,點燃試樣頂端,同時計時和觀察試樣燃燒長度,測定維持試樣燃燒時的最低氧濃度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 含磷阻燃共聚酯的結(jié)構(gòu)及性能分析

    2.1.1 化學(xué)結(jié)構(gòu)分析

    圖3為純PET的核磁共振氫譜圖??芍?,PET脂肪族質(zhì)子的化學(xué)位移為4.92~5.30(b),芳族質(zhì)子的化學(xué)位移為8.20~8.64(a)。

    圖3 純PET的核磁共振氫譜圖Fig.3 1H NMR spectra of PET

    圖4為含磷阻燃共聚酯PEC1T和PEC5T的核磁共振氫譜圖。與PET譜圖相比,共聚酯中多余的峰與阻燃劑CEPPA有關(guān),7.60~7.97 (c)處的峰來自于含磷阻燃劑的苯環(huán)。放大2.3~4.5段化學(xué)位移可以觀察到2.70~2.96 (d、e)處的峰來自阻燃劑上的脂肪族亞甲基質(zhì)子;4.04~4.56位置出現(xiàn)的多重峰,來自阻燃劑CEPPA的羧基和乙二醇的羥基間幾種可能的鍵合方式得到的不同亞甲基質(zhì)子。

    圖4 共聚酯PEC1T和PEC5T的核磁共振氫譜圖Fig.4 1H NMR spectra of PEC1T and PEC5T

    圖5 PET和含磷阻燃共聚酯的紅外光譜圖Fig.5 FT-IR spectra of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters

    綜上,核磁共振氫譜和紅外光譜的結(jié)果均證明本文采用的共聚方法可以制備得到預(yù)期結(jié)構(gòu)的含磷阻燃共聚酯。

    2.1.2 基本性能參數(shù)分析

    PET和含磷阻燃共聚酯的性能參數(shù)如表1所示。為避免后續(xù)熔融增黏試驗結(jié)果產(chǎn)生誤差,通過調(diào)節(jié)釜內(nèi)縮聚反應(yīng)時間,將所有聚酯的特性黏度控制在0.5~0.7 dL/g之間。根據(jù)測試結(jié)果可知,磷元素含量理論值與ICP-OES測得的實際值較為接近,且均隨阻燃劑添加量的增加而增加,證明本文試驗采用的預(yù)酯化-酯化縮聚法可以有效調(diào)控共聚酯中的磷元素含量。由于阻燃劑苯環(huán)結(jié)構(gòu)帶來的位阻效應(yīng)的影響,使得酯化率降低,縮聚反應(yīng)難以進(jìn)行,且容易造成更多的熱氧化降解副反應(yīng),導(dǎo)致聚酯切片端羧基含量隨阻燃劑添加量的增加有明顯上升。

    表1 PET和含磷阻燃共聚酯的性能參數(shù)Tab.1 Specifications of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters

    2.1.3 阻燃性能分析

    常規(guī)PET的極限氧指數(shù)為22%。加入含磷有機(jī)阻燃劑后,含磷化合物在受熱條件下會分解脫水形成聚偏磷酸或焦磷酸類產(chǎn)物,可促進(jìn)聚合物脫水成炭,同時在聚合物表面形成一層致密的保護(hù)層,隔絕氧氣和熱量的傳遞,并減少可燃?xì)怏w的釋放。同時脫出的水分受熱形成水蒸氣吸收大量熱量,達(dá)到降低溫度和稀釋可燃?xì)怏w的目的。由表1可知,隨著阻燃劑添加量的增加,聚酯的極限氧指數(shù)有了明顯的提高。在含磷阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時,共聚酯的LOI值提高到28%;阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時,共聚酯的LOI值達(dá)到32%,具有良好阻燃性能;當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到5%時,共聚酯的LOI值高達(dá)36%,說明加入含磷阻燃劑后阻燃性能優(yōu)異。

    2.2 溫度對熔融增黏的影響

    圖6示出不同熔融增黏溫度(260~280 ℃)條件下PET和含磷阻燃共聚酯的特性黏度與熔融增黏時間的關(guān)系??梢姡瑴囟葘簿埘ピ鲳ばЧ挠绊戄^為明顯。在反應(yīng)時間150 min內(nèi),反應(yīng)溫度260 ℃條件下,所有共聚酯的特性黏度均隨著熔融增黏反應(yīng)溫度的升高而增加。一方面,這是由于在高溫高真空度條件下聚酯呈熔融狀態(tài),端基遷移速率加快,具有反應(yīng)活性的官能團(tuán)碰撞頻率增加,同時水和乙二醇等小分子副產(chǎn)物通過抽真空被快速帶走,使得縮聚反應(yīng)正向進(jìn)行變得更加有利。另一方面,隨著反應(yīng)時間進(jìn)一步延長,體系特性黏度增大,小分子逸出較慢,因此,熔融縮聚反應(yīng)后期特性黏度增加困難,對于低阻燃劑添加量的共聚酯表現(xiàn)為特性黏度增長趨于平緩。同時,高阻燃劑添加量的共聚酯對熔融縮聚溫度的變化更為敏感,在低反應(yīng)溫度下仍能維持特性黏度增長趨勢,而在較高溫度下增黏反應(yīng)初期速率較快,但經(jīng)長時間反應(yīng),容易發(fā)生較為明顯的熱降解反應(yīng)導(dǎo)致特性黏度下降。

    圖6 不同溫度下PET和含磷阻燃共聚酯特性黏度與熔融增黏時間的關(guān)系Fig.6 Relationship between intrinsic viscosity and melt polycondensation time of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters at different temperatures

    圖7示出在不同溫度(260~280 ℃)條件下PET和含磷阻燃共聚酯的端羧基含量與熔融增黏反應(yīng)時間的關(guān)系。可見,熔融增黏反應(yīng)初期,端羧基含量隨反應(yīng)進(jìn)行而不斷減少,當(dāng)熔融增黏反應(yīng)進(jìn)行到90 min以后,端羧基含量開始上升。樣品中的端羧基來源主要有3個:一是酯化反應(yīng)帶來的端羧基;二是縮聚反應(yīng)階段鏈斷裂產(chǎn)生的端羧基;三是發(fā)生熱降解和熱氧化反應(yīng)產(chǎn)生的端羧基。在熔融增黏反應(yīng)時間達(dá)到90 min后,熱氧化降解反應(yīng)進(jìn)一步加劇,導(dǎo)致端羧基含量進(jìn)一步上升。另外,隨著反應(yīng)溫度增加,反應(yīng)后期端羧基含量上升更為顯著,證明高溫導(dǎo)致熱降解氧化反應(yīng)更加劇烈。

    2.3 含磷阻燃劑添加量對熔融增黏的影響

    圖8示出在270 ℃條件下阻燃劑添加量不同時共聚酯的特性黏度與熔融增黏反應(yīng)時間的關(guān)系。可見,含磷阻燃劑添加量對阻燃共聚酯的增黏效果存在較大影響。當(dāng)反應(yīng)溫度與時間相同時,共聚酯的阻燃劑添加量越大,特性黏度增加越困難,阻燃劑添加量較低的共聚酯特性黏度增加的趨勢更加顯著。反應(yīng)時間在150 min時,PEC1T的特性黏度可增加138%,而PEC5T僅能增加57%。這可能是因為阻燃劑上的苯環(huán)具有位阻效應(yīng),使共聚酯大分子鏈間距增大,互相靠近變得困難,活性基團(tuán)難以進(jìn)行有效率的碰撞,造成熔融增黏反應(yīng)速率變慢。另外,隨著反應(yīng)時間的延長,阻燃劑添加量較高的共聚酯更易發(fā)生降解反應(yīng),使得特性黏度反而下降。

    2.4 含磷共聚酯熔融增黏反應(yīng)動力學(xué)研究

    據(jù)文獻(xiàn)[11]報道,反應(yīng)過程中反應(yīng)物體積不變,縮聚反應(yīng)被認(rèn)為是二級反應(yīng)。為簡化動力學(xué)模型,假設(shè)熔融增黏反應(yīng)時間在90 min以內(nèi)時,熱降解和副反應(yīng)忽略不計,只考慮鏈增長反應(yīng),可列出二級反應(yīng)動力學(xué)方程:

    (1)

    式中:COH為羥基濃度,mol/L;k為反應(yīng)速率常數(shù),g/(mol·min);t為時間,min。

    將方程兩邊同時對時間t進(jìn)行積分,可得:

    (2)

    式中:Ct為t時刻羥基濃度,mol/L;C0為起始時羥基濃度,mol/L。

    (3)

    (4)

    圖7 不同溫度下PET和含磷阻燃共聚酯端羧基含量與熔融增黏時間的關(guān)系Fig.7 Relationship between content of carboxyl groups and melt polycondensation time of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters at different temperatures

    圖8 270 ℃條件下PET和含磷阻燃共聚酯的特性黏度與熔融增黏時間的關(guān)系Fig.8 Relationship between intrinsic viscosity and melt polycondensation time of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters at 270 ℃

    t時刻羥基濃度Ct與黏均分子量Mv之間有如下關(guān)系:

    (5)

    因此,式(2)可改寫為

    Mv=kt+Mv0

    (6)

    式中,Mv0為初始黏均分子量。

    將Mv與時間t進(jìn)行線性擬合得到圖9,計算得到反應(yīng)速率常數(shù)k??梢园l(fā)現(xiàn)共聚酯黏均分子量與熔融縮聚反應(yīng)時間的試驗值與模型的擬合度較好,說明本文研究采用模型所做出的在反應(yīng)時間90 min內(nèi)熱降解和副反應(yīng)忽略不計的假設(shè)是合理的。

    Arrhenius方程為

    (7)

    式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),g/(mol·min);A為指前因子,g/(mol·min);E為活化能,kJ/mol;R為氣體摩爾常數(shù),數(shù)值為8.314 J/(mol·K);T為絕對溫度,K。

    對式(7)兩端取對數(shù):

    (8)

    從式(8)看出,將反應(yīng)速率常數(shù)k與1/T進(jìn)行線性擬合,即可求得反應(yīng)活化能E。

    含磷共聚酯在不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k與縮聚反應(yīng)活化能E計算結(jié)果如表2所示??梢钥闯?,對于同一聚酯反應(yīng)體系,反應(yīng)速率常數(shù)隨反應(yīng)溫度的升高而明顯增大,這是由于溫度升高使得分子鏈運動更活躍,有利于反應(yīng)體系中活性基團(tuán)的碰撞,促使反應(yīng)速率加快。另外,在相同反應(yīng)條件下,反應(yīng)速率常數(shù)隨阻燃劑添加量的增加而明顯降低,證明阻燃劑的加入阻礙了縮聚反應(yīng)的進(jìn)行,降低了反應(yīng)活性,這是由于阻燃劑中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生位阻效應(yīng)。加入阻燃劑后,縮聚反應(yīng)活化能明顯增加,最高達(dá)到114.73 kJ/mol,進(jìn)一步證明了阻燃共聚單體的引入對縮聚反應(yīng)的阻礙作用。本文僅探討熱降解反應(yīng)和副反應(yīng)可忽略的階段,對于含磷阻燃共聚酯在增黏過程中縮聚反應(yīng)與熱降解反應(yīng)同時存在的反應(yīng)動力學(xué)仍需進(jìn)一步研究。

    圖9 不同溫度下PET和含磷阻燃共聚酯黏均分子量與時間的試驗值與擬合曲線比較Fig.9 Comparison of experimental data and fitting curves of relationship between viscosity-average molecular weight and time of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters at different temperatures

    表2 PET和含磷阻燃共聚酯的反應(yīng)速率常數(shù)k和活化能ETab.2 Reaction rate constant k and activation energy E of PET and phosphorus containing flame retardant copolyesters

    2.5 熔融增黏反應(yīng)影響因素正交試驗分析

    為進(jìn)一步研究含磷阻燃共聚酯的熔融增黏反應(yīng)影響因素之間的關(guān)系,采用正交試驗分析方法[12],以反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為正交試驗3個因素,每個因素設(shè)置3個水平,因素水平表如表3所示,各因素水平的L9(33)正交試驗極差分析如表4所示。

    表3 因素水平表Tab.3 Level of factor

    表4 正交試驗極差分析結(jié)果Tab.4 Range analysis result of orthogonal experiment

    根據(jù)正交試驗所得極差結(jié)果,在不發(fā)生明顯降解反應(yīng)的時間范圍內(nèi),熔融增黏反應(yīng)時間對含磷阻燃共聚酯的特性黏度影響最大,磷系阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)次之,反應(yīng)溫度對特性黏度的影響最小。

    3 結(jié) 論

    1)本文采用先預(yù)酯化后酯化縮聚的方法合成不同阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的含磷阻燃共聚酯,元素分析結(jié)果表明磷元素含量實際值與理論值接近,核磁共振氫譜及紅外光譜的結(jié)果也證明2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)成功引入PET大分子鏈中。當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時,得到的含磷阻燃共聚酯的極限氧指數(shù)為36%。

    2)常規(guī)PET和含磷阻燃共聚酯的特性黏度在260 ℃均隨熔融增黏反應(yīng)的進(jìn)行而增加。相比于常規(guī)PET,含磷阻燃共聚酯的增黏效果隨溫度變化更為敏感,在高溫下長時間反應(yīng)(>90 min)更易發(fā)生熱氧化降解,造成特性黏度下降。樣品的端羧基在反應(yīng)初期先降低后增加,再次證明過長的反應(yīng)時間會造成熱氧化降解反應(yīng),影響阻燃聚酯的品質(zhì),因此,嚴(yán)格控制熔融增黏的反應(yīng)溫度及時間是保證阻燃共聚酯品質(zhì)的關(guān)鍵。

    3)對比不同阻燃劑添加量的阻燃共聚酯的熔融增黏效果,由于阻燃劑的位阻效應(yīng)使得縮聚反應(yīng)變得困難,且易加劇降解反應(yīng)的發(fā)生,相同反應(yīng)溫度和時間下,阻燃劑添加量較低的共聚酯特性黏度增加的趨勢更加顯著,共聚酯的阻燃劑添加量越大,增黏效果越不理想。

    4)通過探究熔融增黏反應(yīng)動力學(xué)發(fā)現(xiàn),含磷阻燃共聚酯的反應(yīng)速率常數(shù)隨溫度的升高而增大,隨阻燃劑添加量的增加而減小,且都小于PET,而活化能隨阻燃劑添加量的增加而增大。這些結(jié)果均證明了阻燃劑對阻燃聚酯增黏效果的阻礙作用。

    5)通過正交試驗發(fā)現(xiàn),在含磷阻燃共聚酯的熔融增黏過程中,反應(yīng)時間對特性黏度影響最大,磷系阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)次之,反應(yīng)溫度對特性黏度的影響最小。在實際生產(chǎn)過程中,應(yīng)根據(jù)阻燃劑的含量以及特性黏度的要求確定合適的熔融增黏反應(yīng)時間。

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