• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    我國精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展的重點(diǎn)和方向

    2021-11-29 13:34:06孫志立問立寧李江滔
    肥料與健康 2021年1期
    關(guān)鍵詞:黑磷黃磷食品級

    孫志立,黃 平,問立寧,李江滔

    (1.攀枝花學(xué)院 四川攀枝花 617000; 2.中國無機(jī)鹽工業(yè)協(xié)會 北京 100013; 3.云南天安化工有限公司 云南安寧 650309)

    0 概述

    磷酸鹽是基礎(chǔ)磷化學(xué)化工品進(jìn)一步深加工的產(chǎn)品和產(chǎn)物,是無機(jī)鹽工業(yè)中的重要系列產(chǎn)品。精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品是指一類(種)賦予特定功能或本身擁有特定功能、附加值高、能夠批量或小批量制造生產(chǎn)和應(yīng)用的磷化工產(chǎn)品。

    傳統(tǒng)的磷化工產(chǎn)品分為兩大類:一類主要是應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中,如用于作物殺蟲的草甘膦等含磷農(nóng)藥和以磷酸氫鈣、磷酸二銨、磷酸一銨為主的磷復(fù)肥;另一類則是廣泛用于國防、冶金、輕工、醫(yī)藥、食品領(lǐng)域的磷酸及磷酸鹽等。

    我國從1941年開始生產(chǎn)黃磷,其主要用于生產(chǎn)制造火柴,后用于生產(chǎn)農(nóng)藥、磷酸鹽等,已有80年的歷史[1]。世界磷酸鹽經(jīng)過100多年的發(fā)展,在前緣科學(xué)、國防工業(yè)、新興產(chǎn)業(yè)、尖端技術(shù)中又開辟了許多新的應(yīng)用領(lǐng)域。目前,磷酸鹽有上千個規(guī)格的產(chǎn)品、250多個品種體系;以磷為原料的無機(jī)磷化工產(chǎn)品有300多種,世界上有機(jī)磷化合物和無機(jī)磷酸鹽產(chǎn)品有10 000多種。通過40年的改革開放,我國磷酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)在推動當(dāng)前的國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和“一帶一路”建設(shè)中具有重要地位,是一個充滿活力、生機(jī)勃勃的陽光產(chǎn)業(yè)[2]。

    1 我國磷酸鹽產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀

    1.1 我國磷酸鹽產(chǎn)業(yè)的概況

    2005—2017年,我國化學(xué)原料和磷化工制品的業(yè)務(wù)規(guī)模增量超過了500%,生產(chǎn)總值由1.62萬億元提高至8.71萬億元,是全球最大的化學(xué)化工原料和磷化工制品生產(chǎn)國。

    2017年,我國磷化工產(chǎn)品出口創(chuàng)匯約為14.8億美元,出口總量2 300 kt左右,其中三聚磷酸鈉、食品級磷酸、黃磷的出口量分別為209、474、3.89 kt,三聚磷酸鈉、熱法食品級磷酸依然是我國磷酸鹽出口的主要產(chǎn)品。

    2018年,我國主要的磷酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)能力分別為:熱法磷酸3 300 kt/a左右(以P2O5計)、三氯化磷1 500 kt/a、三聚磷酸鈉(STPP)1 000 kt/a左右;凈化濕法磷酸1 000 kt/a、飼料級磷酸鈣鹽4 000 kt/a左右。生產(chǎn)能力超過50 kt/a的磷酸鹽產(chǎn)品還有六偏磷酸鈉(SHMP)、五氧化二磷、磷酸二氫鉀、磷酸鈉(TSP)、磷酸氫二鈉(DSP)、聚磷酸銨等。

    目前,國外磷酸鹽化工產(chǎn)品的生產(chǎn)能力約為27 000 kt/a(以P2O5計),品種超過200種。我國現(xiàn)有500多家磷化工生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)的品種在100種左右,規(guī)模大、各種規(guī)格齊全。改革開放40年,特別是經(jīng)過近10年的高速發(fā)展,我國的磷酸鹽產(chǎn)品已發(fā)展成為全球產(chǎn)能最大,消費(fèi)和產(chǎn)量、貿(mào)易量均為世界第一的大國[1]。

    然而,我國雖然是磷酸鹽生產(chǎn)、消費(fèi)、出口大國,但還不是技術(shù)強(qiáng)國,每年還需要從國外進(jìn)口相當(dāng)數(shù)量的高端多磷酸、焦磷酸、偏磷酸產(chǎn)品,這些產(chǎn)品也是我們亟需認(rèn)真研究、重點(diǎn)發(fā)展的產(chǎn)品。

    1.2 熱法制磷產(chǎn)業(yè)的發(fā)展及現(xiàn)狀

    自17世紀(jì)中葉(1669年)德國漢堡煉金術(shù)士勃蘭特發(fā)現(xiàn)磷元素,至今已有352年的歷史。

    我國的熱法制磷工業(yè)起步較晚,國內(nèi)首臺黃磷電爐于1941年建成投產(chǎn)[1]。1949年,我國熱法黃磷年產(chǎn)量只有27 t[3]。從20世紀(jì)40年代初開始,我國的熱法黃磷工業(yè)從小到大,從引進(jìn)到創(chuàng)新發(fā)展、走出去,特別是我國發(fā)明的多電極制磷電爐技術(shù),為我國的磷化工產(chǎn)業(yè)和世界熱法制磷工業(yè)的發(fā)展做出了卓越的貢獻(xiàn)。

    2014年,我國黃磷產(chǎn)量首次突破百萬噸大關(guān)(1 025 kt),占世界總產(chǎn)量的89.91%;產(chǎn)能超過2 400 kt/a,占世界總產(chǎn)能的88.24%[2]。

    2017年,我國有黃磷生產(chǎn)企業(yè)94家,正常生產(chǎn)企業(yè)54家,黃磷產(chǎn)量940 409 t;2018年,我國有黃磷生產(chǎn)企業(yè)90家,正常生產(chǎn)企業(yè)47家,黃磷產(chǎn)量954 616 t;2019年,我國有黃磷生產(chǎn)企業(yè)87家,正常生產(chǎn)企業(yè)43家,黃磷總產(chǎn)量698 443 t,其中云南省370 388 t、四川省181 843 t、貴州省76 212 t、湖北省70 000 t[3]。

    目前,我國的黃磷生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量、產(chǎn)能呈逐年下降趨勢,2019年黃磷產(chǎn)量呈斷崖式下跌,比2018年減少了256 173 t,減幅為27%。其中貴州省、云南省的減產(chǎn)量最大,分別為98 088、151 338 t,減幅分別為56%、29%;四川省減產(chǎn)量最小,減產(chǎn)11 747 t,減幅為6%;僅湖北省產(chǎn)量比2018年增加了5 000 t,增幅為8%。

    2019年6月26日,“貴州磷化(集團(tuán))有限責(zé)任公司”揭牌儀式在貴陽開磷大廈舉行,我國磷化工行業(yè)的開磷、甕福兩大巨頭完成整合重組,“兩磷”變“一磷”,這將是貴州省磷化工一個新的起點(diǎn)。重組整合貴州熱法黃磷、磷酸鹽產(chǎn)業(yè),打造全球磷化工生態(tài)環(huán)保、磷資源梯級利用、磷石膏等固廢綜合利用、發(fā)展效益等方面的先鋒企業(yè),將是貴州省磷化工企業(yè)追求的目標(biāo)。

    2 磷酸鹽產(chǎn)品的發(fā)展特點(diǎn)及重要位置

    2.1 磷酸鹽產(chǎn)品的發(fā)展特點(diǎn)

    磷酸鹽產(chǎn)品用于日常生活及工業(yè)、國防的方方面面,如日化用品、農(nóng)藥、飼料添加劑、醫(yī)藥、染料、涂料、電子材料、造紙化學(xué)品、油墨、食品添加劑、水處理、環(huán)保等,在新能源技術(shù)、新材料、生物技術(shù)、信息技術(shù)、航空航天等高新領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。

    世界上87.0%的含磷產(chǎn)品是磷肥,是所有磷酸鹽中總量最大的品種;第二大的消費(fèi)領(lǐng)域含磷產(chǎn)品占7.0%,用于動物飼料添加劑的生產(chǎn),主要以無機(jī)磷酸鹽為主;洗滌劑產(chǎn)品生產(chǎn)占3.3%,前期出現(xiàn)逐年下降,現(xiàn)呈平穩(wěn)過渡態(tài)勢;牙膏用磷酸鹽占0.2%,金屬處理用磷酸鹽占0.3%,水處理劑用磷酸鹽占0.4%,食品磷酸鹽占0.8%;其他行業(yè)的使用量約占1.0%。在電子級工業(yè)和功能材料中應(yīng)用是無機(jī)磷酸鹽的新興產(chǎn)業(yè),呈快速增長的趨勢。

    精細(xì)磷酸鹽行業(yè)屬于技術(shù)密集型行業(yè),附加值較高,能夠體現(xiàn)一個國家的綜合技術(shù)水平。目前,國際精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品的發(fā)展有以下特點(diǎn)。

    (1)精細(xì)磷酸鹽為高新技術(shù)服務(wù)。精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品為生物工程、功能高分子材料、環(huán)保能源、電子信息等服務(wù),并與這些高新技術(shù)息息相關(guān),互相聯(lián)系、互相滲透、互相依存。

    (2)新技術(shù)的科技含量高。精細(xì)磷酸鹽是技術(shù)密集型與綜合技術(shù)性強(qiáng)的產(chǎn)品,新產(chǎn)品的開發(fā)需要不同行業(yè)、不同學(xué)科先進(jìn)技術(shù)交叉融合。

    (3)精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品種類多、更新快。不斷開拓發(fā)展高檔化并推出專用化的產(chǎn)品,系列化與品種多樣化是今后精細(xì)磷酸鹽創(chuàng)新發(fā)展的重要標(biāo)志。

    2.2 磷是生命體的重要元素

    有學(xué)者將磷比喻為生命的元素。碳、氫、氧、氮、硫、磷等元素組成了生物體,磷是作物生長發(fā)育必需的16種營養(yǎng)元素之一,是組成生命活體至關(guān)重要的元素,而且作為9種大量元素(在植物干組織中較適合的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.1%)之一,其在植物干組織中較適合的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%,大多數(shù)作物中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%~0.4%。

    作物體內(nèi)的磷包括有機(jī)磷和無機(jī)磷兩類,其中有機(jī)磷占全磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的85%左右,主要以核酸、磷脂、磷酸酯和植素等形態(tài)存在;無機(jī)磷約占全磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的15%,主要以鈣、鎂、鉀的磷酸鹽形式存在[4]。

    人體內(nèi)的磷約占元素總質(zhì)量的1.0%,占人腦總質(zhì)量的0.3%,占肝臟總質(zhì)量的0.2%,DNA遺傳物質(zhì)中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.0%,可以說磷與生命息息相關(guān)。諾貝爾獎獲得者托德教授曾指出:“哪里有生命,哪里就有磷”[1]。

    因此,磷酸鹽作為提高、改良食品品質(zhì)的添加劑,在各類食品加工過程中得到了積極和廣泛的應(yīng)用。世界各國對食品級磷酸鹽都制定了嚴(yán)格的生產(chǎn)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn),其中美國將食品級磷酸鹽在美國食品化學(xué)藥典(FCC)中分成15類,根據(jù)其在食品加工過程中的功能分為31種;日本在1 252種食品制品中使用添加劑,其中有321(25.64%)種食品制品中添加一種或多種食品級磷酸鹽,使用的食品級磷酸鹽有26個品種;我國從20世紀(jì)90年代開始生產(chǎn)食品級磷酸鹽,迄今已有30年的歷史。我國國家標(biāo)準(zhǔn)《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2760—2014)和《食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14880—2012)中規(guī)定,可以作為食品添加劑及食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑的食品級磷酸鹽共有21種。目前世界食品級磷酸鹽的消費(fèi)量約300 kt/a(以P2O5計)[5]。

    3 “高、精、?!绷谆虏牧习l(fā)展的新亮點(diǎn)

    做大做強(qiáng)做優(yōu)綠色化、高端化、精細(xì)化和專用化,研發(fā)培育和發(fā)展新能源、新材料、新動力等新興有機(jī)磷化工產(chǎn)業(yè)[6]??茖W(xué)家們發(fā)現(xiàn):黑磷作為一種材料在被發(fā)現(xiàn)100多年后,經(jīng)過科研人員的不懈努力,成功從黑磷晶體中分離出單層磷烯,打開了人類正式探索黑磷的應(yīng)用大門,使黑磷成為當(dāng)前科技界最熱門的研究課題——一種理想的超級二維材料。

    與石墨烯相比,從黑磷中分離出的磷烯的最大優(yōu)點(diǎn)就是有直接帶隙,可以有效地將電信號轉(zhuǎn)換成光信號,在氣體傳感器、高速通信、醫(yī)療等方面可作為一種新型二維納米材料,應(yīng)用于晶體管領(lǐng)域有著巨大的潛力和前景。據(jù)文獻(xiàn)報道,目前有以下5種方法可以制備磷基新材料——黑磷。

    (1)礦化法。早先用SnI4和Au、AuSn作為礦化劑,通過改進(jìn),目前采用Sn、I4作為礦化劑。礦化劑、赤磷密封在氬氣氣氛下的石英管中,或者封裝在真空條件下制備黑磷,是目前制備高純度黑磷的一種比較溫和的方法。

    (2)高壓法。一種高容量鋰離子電池負(fù)極材料黑磷的制備方法(專利號:CN102491294A)是最早用來制備黑磷的方法,得到的黑磷結(jié)晶性比較好,但需要使用鋼制超高壓容器,設(shè)備費(fèi)用較高,生產(chǎn)工藝條件苛刻。

    (3)鉍熔化法。此法與礦化法有點(diǎn)類似,將鉍粉和磷分別放置在真空密封的耐熱玻璃管兩端,加熱熔融一端的鉍粉,然后迅速澆注到另一端的磷上,混合均勻,在保溫、降溫的條件下,用體積分?jǐn)?shù)30%的HNO3溶液除去固體鉍,收集溶液中的針狀或棒狀黑磷單晶。

    (4)球磨法。將赤磷放入高能球磨機(jī)中球磨幾個小時就可得到黑磷,降低了苛刻的高壓生產(chǎn)條件,得到的黑磷純度也較高,缺點(diǎn)是黑磷結(jié)晶性不好,對后續(xù)的黑磷加工應(yīng)用不利。

    (5)溶劑法。有專利介紹在反應(yīng)釜中用乙二胺溶解磷,然后置于烤箱中加熱至一定溫度,通過洗滌冷卻、離心干燥,最后得到黑磷納米片。

    以上介紹的5種方法都不同程度地存在著設(shè)備制造費(fèi)用高、生產(chǎn)工藝復(fù)雜、產(chǎn)量低、生產(chǎn)成本高、價格貴等問題,無法大量生產(chǎn)滿足科研的需要。國內(nèi)剛開始從歐洲購買的黑磷價格是100~200歐元/g,目前的價格是人民幣1 000元/g[6]。

    目前黑磷的生產(chǎn)都是間歇式、小批量,生產(chǎn)設(shè)備多為實(shí)驗(yàn)室中的石英玻璃等器皿,即便小規(guī)模的中試生產(chǎn)仍然需要改進(jìn)工藝。要實(shí)現(xiàn)黑磷的批量化生產(chǎn),滿足黑磷應(yīng)用研究的需要量,首先必須解決嚴(yán)重制約黑磷生產(chǎn)的設(shè)備關(guān)鍵技術(shù)問題,其次是要解決工藝過程中生產(chǎn)的連續(xù)性和穩(wěn)定性的問題。

    只有將黑磷的生產(chǎn)成本降下來,才能讓更多的科研人員有條件進(jìn)行黑磷的應(yīng)用研究,黑磷的生產(chǎn)技術(shù)才會有新的突破,才有可能促進(jìn)黑磷產(chǎn)業(yè)的潛力得到充分發(fā)揮。

    目前,借鑒其他專業(yè)的成功經(jīng)驗(yàn),一種新的黑磷生產(chǎn)途徑——“爆炸法”將打破專業(yè)的界線,以一種全新的生產(chǎn)工藝和思維方式,為黑磷的制備開拓一條新途徑。該工藝雖然還處于試驗(yàn)中,但對于設(shè)備和生產(chǎn)工藝的改進(jìn),以及突破黑磷制備的技術(shù)瓶頸已經(jīng)看到了希望,黑磷的工業(yè)化機(jī)會已來臨,相信將給黑磷的連續(xù)穩(wěn)定、批量化生產(chǎn)提供新的方法。如果能讓黑磷的生產(chǎn)價格降到預(yù)期的目標(biāo),對黑磷應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展及研究將是史無前例的[7]。

    4 結(jié)語

    目前,磷化工不僅包含傳統(tǒng)意義上的磷礦石、磷復(fù)肥加工、磷元素、有機(jī)含磷制品、無機(jī)含磷制品等領(lǐng)域,還包括含磷生物活性材料、黑磷石墨烯復(fù)合材料、含磷抗衰老藥物、稀土磷化工、介孔磷酸鹽材料等精細(xì)磷化工新興領(lǐng)域,并向相關(guān)的其他領(lǐng)域繼續(xù)延伸,顯現(xiàn)出巨大的可持續(xù)發(fā)展的生命力和動力[6]。

    我國磷酸鹽產(chǎn)業(yè)應(yīng)向“精細(xì)磷化工與功能材料”等高端產(chǎn)品全面發(fā)展,加強(qiáng)實(shí)施科技創(chuàng)新驅(qū)動戰(zhàn)略,擴(kuò)大精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域,堅持“綠色化、高端化、精細(xì)化和專用化”的戰(zhàn)略路線,關(guān)注精細(xì)磷化工與功能材料新產(chǎn)業(yè)鏈的延伸發(fā)展,開發(fā)精細(xì)磷化工與功能材料系列產(chǎn)品,從磷系功能材料產(chǎn)業(yè)鏈找到精細(xì)磷化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的突破口,做好磷系功能材料產(chǎn)業(yè)鏈的標(biāo)準(zhǔn)化和規(guī)范化,建立與下游應(yīng)用端之間的良性發(fā)展模式——技術(shù)反饋交流及循環(huán)升級[7]。著力搞好應(yīng)用創(chuàng)新和技術(shù)創(chuàng)新,催生新產(chǎn)品、新技術(shù)的研發(fā)推廣,逐步構(gòu)建我國環(huán)境友好型、資源節(jié)約型和技術(shù)創(chuàng)新型的精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)業(yè)。把磷酸鹽產(chǎn)業(yè)進(jìn)一步做大、做強(qiáng)、做出特色,真正使我國的“精細(xì)磷化工與功能材料”產(chǎn)業(yè)成為我國磷酸鹽產(chǎn)業(yè)走向世界、再創(chuàng)輝煌、再立新功的一張名片!

    猜你喜歡
    黑磷黃磷食品級
    水利工程專用食品級液壓油在液壓啟閉機(jī)上的應(yīng)用
    石油商技(2023年3期)2023-12-11 03:52:08
    黃磷渣對水泥生料分解和煅燒過程的影響
    食品級二氧化碳工藝路線技術(shù)創(chuàng)新
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:32
    “食品級”化妝品是個“坑”
    電化學(xué)剝離黑磷制備納米黑磷研究進(jìn)展
    塊狀和少層黑磷的合成
    黑磷的礦化法制備及其形成機(jī)制研究進(jìn)展
    揭秘“食品級”肌膚營養(yǎng)素
    中國化妝品(2018年5期)2018-06-28 06:22:12
    曲靖黃磷行業(yè)精細(xì)化發(fā)展探究
    化工管理(2017年34期)2017-12-08 02:11:37
    一種黃磷尾氣吸收裝置
    丝瓜视频免费看黄片| 国产免费福利视频在线观看| 精品久久久久久电影网| 久久青草综合色| 一级黄片播放器| 精品视频人人做人人爽| 亚洲人成77777在线视频| 香蕉国产在线看| www.熟女人妻精品国产 | 久久免费观看电影| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲四区av| 十八禁高潮呻吟视频| 九草在线视频观看| 日本av免费视频播放| 91久久精品国产一区二区三区| 老司机影院成人| 涩涩av久久男人的天堂| 90打野战视频偷拍视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 欧美性感艳星| 麻豆精品久久久久久蜜桃| h视频一区二区三区| 亚洲成人av在线免费| 国产熟女午夜一区二区三区| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久精品夜色国产| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产69精品久久久久777片| 国产av一区二区精品久久| 寂寞人妻少妇视频99o| 女人精品久久久久毛片| 日韩欧美精品免费久久| 在线观看一区二区三区激情| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 啦啦啦在线观看免费高清www| av电影中文网址| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国内精品宾馆在线| tube8黄色片| 欧美日韩综合久久久久久| 视频区图区小说| 亚洲,一卡二卡三卡| 成人二区视频| 色94色欧美一区二区| 最黄视频免费看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 99热全是精品| 尾随美女入室| 国产精品无大码| 久久热在线av| 中文字幕免费在线视频6| 国产在线视频一区二区| 国产精品无大码| 视频中文字幕在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲综合色网址| 国内精品宾馆在线| 1024视频免费在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 国产精品一区www在线观看| 国产精品久久久av美女十八| av网站免费在线观看视频| 国产成人91sexporn| 亚洲成人手机| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日本免费在线观看一区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲国产看品久久| 丁香六月天网| 久久久久久人人人人人| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产爽快片一区二区三区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 中国国产av一级| 成人手机av| 日本av免费视频播放| 亚洲av.av天堂| 亚洲内射少妇av| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 春色校园在线视频观看| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产深夜福利视频在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 免费高清在线观看日韩| 欧美日韩成人在线一区二区| 人人澡人人妻人| 成人二区视频| 岛国毛片在线播放| 精品久久蜜臀av无| 亚洲欧美一区二区三区国产| 91精品三级在线观看| 免费观看a级毛片全部| 久久韩国三级中文字幕| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 高清欧美精品videossex| 久久久国产欧美日韩av| 日韩av不卡免费在线播放| 成人漫画全彩无遮挡| 免费看av在线观看网站| 免费高清在线观看日韩| 多毛熟女@视频| 少妇熟女欧美另类| 99re6热这里在线精品视频| 观看av在线不卡| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 女性被躁到高潮视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 免费高清在线观看视频在线观看| 天堂8中文在线网| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品人妻久久久影院| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲四区av| 少妇的逼水好多| 日本与韩国留学比较| 中文字幕av电影在线播放| 国产深夜福利视频在线观看| 免费观看av网站的网址| av天堂久久9| 婷婷成人精品国产| 女性生殖器流出的白浆| 久久久国产一区二区| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久久国产精品麻豆| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 老司机影院成人| 18+在线观看网站| 日本午夜av视频| 好男人视频免费观看在线| 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美精品一区二区大全| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 人成视频在线观看免费观看| 国产精品人妻久久久影院| 成人国产av品久久久| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲人成77777在线视频| 欧美+日韩+精品| 亚洲久久久国产精品| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲精品自拍成人| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 五月玫瑰六月丁香| 国产综合精华液| 老司机影院成人| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 2022亚洲国产成人精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 99久久人妻综合| 精品熟女少妇av免费看| av天堂久久9| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| videosex国产| 成人国语在线视频| 久久99热6这里只有精品| 九草在线视频观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 婷婷色av中文字幕| 交换朋友夫妻互换小说| 久久 成人 亚洲| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲av中文av极速乱| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 99久久人妻综合| 母亲3免费完整高清在线观看 | 在线观看免费高清a一片| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产日韩欧美亚洲二区| 中文欧美无线码| 亚洲高清免费不卡视频| 国产毛片在线视频| 日韩大片免费观看网站| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲av欧美aⅴ国产| av天堂久久9| 久久精品国产亚洲av天美| 伊人亚洲综合成人网| 一区二区三区四区激情视频| 免费少妇av软件| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲综合精品二区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产成人91sexporn| 在线免费观看不下载黄p国产| 看十八女毛片水多多多| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美 日韩 精品 国产| 满18在线观看网站| 美女福利国产在线| 赤兔流量卡办理| 一级,二级,三级黄色视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产精品久久久久成人av| a级片在线免费高清观看视频| 午夜av观看不卡| 我要看黄色一级片免费的| 尾随美女入室| 午夜激情久久久久久久| 十八禁高潮呻吟视频| 丝袜人妻中文字幕| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久亚洲国产成人精品v| 桃花免费在线播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产精品国产三级专区第一集| 99久久综合免费| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲国产av影院在线观看| 水蜜桃什么品种好| 熟女电影av网| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 一级爰片在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品人妻在线不人妻| 国产麻豆69| 51国产日韩欧美| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产成人av激情在线播放| 午夜福利视频在线观看免费| 日韩伦理黄色片| 一二三四在线观看免费中文在 | 中国国产av一级| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 两性夫妻黄色片 | 久久精品人人爽人人爽视色| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产成人午夜福利电影在线观看| 高清av免费在线| 内地一区二区视频在线| 国产精品国产三级专区第一集| 婷婷色综合www| 国产一区二区三区综合在线观看 | 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 国产成人91sexporn| 日韩一区二区三区影片| 精品福利永久在线观看| 一本久久精品| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲国产精品一区三区| 精品一品国产午夜福利视频| 十分钟在线观看高清视频www| 国产69精品久久久久777片| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美人与善性xxx| 啦啦啦在线观看免费高清www| 高清毛片免费看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲成人手机| av有码第一页| 色视频在线一区二区三区| 免费少妇av软件| 亚洲美女视频黄频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产精品偷伦视频观看了| 成年人午夜在线观看视频| 成年人免费黄色播放视频| 夫妻午夜视频| 国产免费又黄又爽又色| 久久久久久伊人网av| 美女视频免费永久观看网站| 成人手机av| 国产 精品1| 黑丝袜美女国产一区| 久久综合国产亚洲精品| 久久亚洲国产成人精品v| 久久人人爽人人爽人人片va| 一个人免费看片子| 精品一区二区免费观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 只有这里有精品99| 国产乱来视频区| 日本黄大片高清| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美人与善性xxx| 欧美另类一区| 久久婷婷青草| 在线观看三级黄色| 在线观看一区二区三区激情| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 日韩欧美精品免费久久| 国产 精品1| 97在线人人人人妻| 国产永久视频网站| 日本av手机在线免费观看| 超碰97精品在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 色网站视频免费| 天堂8中文在线网| av视频免费观看在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产黄频视频在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 大香蕉久久成人网| 久久久精品区二区三区| 日韩av在线免费看完整版不卡| www日本在线高清视频| videosex国产| 99久久综合免费| 久久久久国产网址| 免费观看无遮挡的男女| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 黑人猛操日本美女一级片| 精品国产一区二区三区四区第35| 久久久国产一区二区| 丝袜喷水一区| 黑人高潮一二区| 国产在线一区二区三区精| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 18禁在线无遮挡免费观看视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产男女内射视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲内射少妇av| 亚洲第一av免费看| 在线观看三级黄色| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 大码成人一级视频| 日韩电影二区| 国产男女内射视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久久久人妻精品一区果冻| 日韩一区二区视频免费看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 99久国产av精品国产电影| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久av网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产午夜精品一二区理论片| 丰满乱子伦码专区| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | av国产久精品久网站免费入址| 久久鲁丝午夜福利片| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产成人一区二区在线| 青青草视频在线视频观看| 色5月婷婷丁香| 成人影院久久| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产精品.久久久| 免费观看性生交大片5| 不卡视频在线观看欧美| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美激情国产日韩精品一区| 黄色怎么调成土黄色| 免费在线观看完整版高清| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 精品国产一区二区三区久久久樱花| 嫩草影院入口| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 女性被躁到高潮视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 这个男人来自地球电影免费观看 | a 毛片基地| 亚洲av日韩在线播放| www日本在线高清视频| 男女免费视频国产| 国产成人aa在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 热re99久久精品国产66热6| 这个男人来自地球电影免费观看 | av女优亚洲男人天堂| av.在线天堂| 老司机影院成人| 亚洲精品aⅴ在线观看| 午夜激情av网站| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 免费高清在线观看视频在线观看| 久热久热在线精品观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 十八禁高潮呻吟视频| 十分钟在线观看高清视频www| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 在线观看三级黄色| 国产午夜精品一二区理论片| 日韩成人av中文字幕在线观看| 免费大片黄手机在线观看| 天堂8中文在线网| 亚洲国产日韩一区二区| 国产精品久久久久久av不卡| 免费观看av网站的网址| 日韩 亚洲 欧美在线| 男女边摸边吃奶| 在线免费观看不下载黄p国产| 免费高清在线观看视频在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| av片东京热男人的天堂| 国产淫语在线视频| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久国产精品大桥未久av| 一本大道久久a久久精品| 亚洲av日韩在线播放| 黄色视频在线播放观看不卡| 成人手机av| 18禁动态无遮挡网站| 国产一区二区在线观看av| tube8黄色片| 日韩av免费高清视频| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 日韩欧美一区视频在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 五月开心婷婷网| 性色avwww在线观看| 国产成人精品久久久久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 边亲边吃奶的免费视频| 久久久精品区二区三区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产乱人偷精品视频| 成人国产av品久久久| 热re99久久精品国产66热6| 国产一区二区在线观看日韩| 91成人精品电影| 亚洲精品色激情综合| 青春草视频在线免费观看| 国产精品欧美亚洲77777| 久久亚洲国产成人精品v| av在线播放精品| 黑丝袜美女国产一区| 免费日韩欧美在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 人妻系列 视频| 日本午夜av视频| av黄色大香蕉| 久久人人爽人人爽人人片va| 免费在线观看完整版高清| 日日摸夜夜添夜夜爱| www.色视频.com| 久久久国产欧美日韩av| 久久久精品94久久精品| 亚洲在久久综合| 美女福利国产在线| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 99热国产这里只有精品6| 午夜福利视频在线观看免费| 激情五月婷婷亚洲| 国产在线视频一区二区| 婷婷色综合www| 男女啪啪激烈高潮av片| 蜜桃国产av成人99| 国产成人91sexporn| 男女无遮挡免费网站观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 免费高清在线观看日韩| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 五月开心婷婷网| av不卡在线播放| 一级,二级,三级黄色视频| 欧美精品亚洲一区二区| 永久免费av网站大全| 99久国产av精品国产电影| 熟女电影av网| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美激情 高清一区二区三区| 97在线视频观看| 在线观看一区二区三区激情| 大码成人一级视频| 精品一区二区三卡| 黑人高潮一二区| 一个人免费看片子| av片东京热男人的天堂| 国产成人欧美| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美精品亚洲一区二区| 高清黄色对白视频在线免费看| 高清欧美精品videossex| 全区人妻精品视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产在线免费精品| 免费观看性生交大片5| 十八禁网站网址无遮挡| 日本av手机在线免费观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 日韩制服骚丝袜av| 国产爽快片一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 久久久久久久大尺度免费视频| 午夜av观看不卡| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 美女主播在线视频| 晚上一个人看的免费电影| 日韩中字成人| 男人添女人高潮全过程视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 插逼视频在线观看| 久久久精品区二区三区| videossex国产| 一级,二级,三级黄色视频| 18禁观看日本| 男女边吃奶边做爰视频| 女性生殖器流出的白浆| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲av成人精品一二三区| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜福利视频精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产爽快片一区二区三区| 国产精品免费大片| 五月开心婷婷网| 欧美日韩av久久| 26uuu在线亚洲综合色| 成年动漫av网址| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 老司机影院毛片| 久久人人爽人人片av| 少妇人妻久久综合中文| 国产成人午夜福利电影在线观看| 午夜91福利影院| 国产极品天堂在线| 免费黄频网站在线观看国产| 在线观看美女被高潮喷水网站| 免费观看av网站的网址| 999精品在线视频| 在线观看三级黄色| 岛国毛片在线播放| 国产成人aa在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产午夜精品一二区理论片| 咕卡用的链子| 黄片无遮挡物在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 视频中文字幕在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 国产极品粉嫩免费观看在线| 午夜免费观看性视频| 丝袜美足系列| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 精品亚洲成国产av| 精品第一国产精品| 制服丝袜香蕉在线| 久久久久久久国产电影| 激情五月婷婷亚洲| 国产有黄有色有爽视频| 黄色 视频免费看| 国产男人的电影天堂91| 女人久久www免费人成看片| 欧美日韩av久久| 草草在线视频免费看| 97超碰精品成人国产| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久99热这里只频精品6学生| 寂寞人妻少妇视频99o| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产av精品麻豆| 亚洲成人一二三区av| 高清av免费在线| 国产成人精品在线电影| 一级黄片播放器| 亚洲成国产人片在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 看非洲黑人一级黄片| 国产av一区二区精品久久| 人妻人人澡人人爽人人| 亚洲天堂av无毛| 久热这里只有精品99| 好男人视频免费观看在线| 久久99蜜桃精品久久| 男人添女人高潮全过程视频| 99久久综合免费| 街头女战士在线观看网站| 精品视频人人做人人爽| 9191精品国产免费久久| 日本av免费视频播放| 亚洲丝袜综合中文字幕| 午夜91福利影院| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 午夜影院在线不卡| 91精品伊人久久大香线蕉| 只有这里有精品99| 久久狼人影院| 午夜91福利影院| 波多野结衣一区麻豆| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 午夜老司机福利剧场| 黄片无遮挡物在线观看| 秋霞伦理黄片| 亚洲综合精品二区| 最黄视频免费看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 亚洲国产av新网站| 91精品三级在线观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 色吧在线观看| 久久鲁丝午夜福利片|