• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定紙制食品接觸材料中丙烯酰胺的遷移量

    2021-11-28 05:26:20李偉濤葛文秀劉麗娜李金鳳
    分析測(cè)試學(xué)報(bào) 2021年11期
    關(guān)鍵詞:油性丙烯酰胺水溶性

    錢(qián) 凱,李偉濤,葛文秀,劉麗娜,陳 明,李金鳳

    (1.常州工業(yè)及消費(fèi)品檢驗(yàn)有限公司,江蘇 常州 213000;2.南京海關(guān)危險(xiǎn)貨物與包裝檢測(cè)中心,江蘇 常州 213000)

    丙烯酰胺(AM)是聚合生成聚丙烯酰胺(PAM)的起始化合物。聚丙烯酰胺作為造紙行業(yè)最早使用的添加劑,被廣泛用作助留劑、助濾劑等,并能提高紙張強(qiáng)度[1-3]。在自然條件下,聚丙烯酰胺會(huì)緩慢降解成丙烯酰胺[3-5],而殘留的丙烯酰胺單體會(huì)隨著聚丙烯酰胺終產(chǎn)物引入紙制品中,在與食品接觸過(guò)程中不斷被遷移出來(lái)。丙烯酰胺屬于水溶性有機(jī)化合物,滲透性較強(qiáng),可通過(guò)消化道、呼吸道、粘膜、皮膚等多種途徑被人體吸收[1,6],存在慢性中毒的安全隱患。研究顯示,丙烯酰胺具有神經(jīng)、生殖、遺傳等毒性,已被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)列為2類致癌物[2,4,7-8]。因此,我國(guó)在GB 9685-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》[9]中明確規(guī)定了丙烯酰胺的特定遷移限量為不得檢出(檢出限為0.01 mg/kg)。

    目前,公眾對(duì)丙烯酰胺的關(guān)注主要來(lái)自食品、環(huán)境、紡織品和化妝品等領(lǐng)域[7,10-15],而關(guān)于紙制食品接觸材料的安全性問(wèn)題卻鮮有報(bào)道。隨著人們對(duì)塑料污染的認(rèn)識(shí)及環(huán)保意識(shí)的提高,紙類食品接觸材料由于易降解、可回收等特點(diǎn)逐漸受到市場(chǎng)青睞,成為人們?nèi)粘I钣闷返摹靶聦檭骸?。我?guó)對(duì)食品接觸材料及制品中丙烯酰胺遷移量的測(cè)定方法主要為高效液相色譜法,其原理是采用離子排斥色譜柱和紫外檢測(cè)器進(jìn)行分離和檢測(cè)[16]。由于不同食品模擬物存在不同程度的基質(zhì)效應(yīng),尤其是酒精類食品模擬物含有機(jī)成分,會(huì)對(duì)離子排斥色譜柱的分離性能造成影響,導(dǎo)致方法檢出限無(wú)法滿足要求,定性定量結(jié)果不準(zhǔn)確等問(wèn)題。除液相色譜法外,國(guó)內(nèi)外對(duì)于丙烯酰胺的測(cè)定主要采用氣相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等[8,17-18]。其中,氣相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法普遍需進(jìn)行衍生化和固相萃取等處理,操作步驟較繁瑣;液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法具有操作簡(jiǎn)便、選擇性好、靈敏度高、結(jié)果準(zhǔn)確可靠等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于食品、環(huán)境等領(lǐng)域[1,11-12,19-21],但鮮見(jiàn)關(guān)于紙制食品接觸材料的報(bào)道。

    本研究采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜建立了紙制食品接觸材料中丙烯酰胺遷移量的測(cè)定方法。并進(jìn)行了方法優(yōu)化,有效解決了基質(zhì)效應(yīng)問(wèn)題,對(duì)評(píng)估紙及紙制食品接觸材料中丙烯酰胺遷移的合規(guī)性和風(fēng)險(xiǎn)性具有重要意義。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與材料

    冰乙酸(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);無(wú)水乙醇(分析純,江蘇彤晟化學(xué)試劑有限公司);光譜純甲醇、色譜純甲酸(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司);橄欖油(化學(xué)純,上海泰坦科技股份有限公司);丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品(1 000μg/mL,北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司);實(shí)驗(yàn)用水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。

    一次性針式注射器(5 mL)、親水PTFE針式濾器(0.22μm)購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。

    隨機(jī)采集具有代表性的不同類型紙制食品接觸材料樣品,共20批次。其中淋膜紙杯5批、淋膜紙碗5批、紙基復(fù)合包裝袋5批、紙吸管5批。每個(gè)樣品平行采集2份。

    1.2 儀器與設(shè)備

    Agilent 1290高效液相色譜儀及Agilent 6460 QQQ三重四極桿質(zhì)譜儀(美國(guó)安捷倫公司);XS205DU萬(wàn)分之一分析天平(瑞士Mettler Toledo公司);Milli-Q Advantage純水儀(美國(guó)Millipore公司)。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 遷移實(shí)驗(yàn)按GB 31604.1-2015[22]和GB 5009.156-2016[23]的要求,分別采用4%(體積分?jǐn)?shù),下同)乙酸溶液模擬酸性食品,采用水、10%乙醇溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液模擬水和酒精類食品(以下稱水溶性食品模擬物),用精制橄欖油模擬油脂類食品(以下稱油性食品模擬物),對(duì)紙制食品接觸材料及制品進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)。所得模擬物充分混勻,用于以下分析測(cè)試。

    1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液(5 mg/L):準(zhǔn)確移取50μL丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品(1 000μg/mL)于10 mL容量瓶中,分別用相應(yīng)水溶性食品模擬物定容至刻度。

    水溶性食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:分別準(zhǔn)確移取丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液(5 mg/L)0、10、20、60、100、160、200μL于10 mL容量瓶中,分別用相應(yīng)水溶性食品模擬物定容,得到丙烯酰胺質(zhì)量濃度分別為0、5、10、30、50、80、100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。

    油性食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:分別稱取5 g橄欖油(精確至0.01 g)于6個(gè)帶蓋玻璃離心管中,離心管中分別加入丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液(5 mg/L)0、10、20、50、100、200μL并混勻,加入5 mL水渦旋振蕩1 min,4 000 r/min離心5 min后,取下層水溶液經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾至2 mL進(jìn)樣小瓶,得到丙烯酰胺含量分別為0、10、20、50、100、200μg/kg的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。

    1.3.3 樣品前處理水溶性食品模擬物試液的制備:取1~2 mL水溶性食品模擬物試液,經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾至2 mL進(jìn)樣小瓶,待測(cè)。

    油性食品模擬物試液的制備:準(zhǔn)確稱取5 g(精確至0.01 g)油性食品模擬物試液至帶蓋玻璃離心管中,加入5 mL水渦旋振蕩1 min進(jìn)行液液萃取,4 000 r/min離心5 min后,取下層水溶液經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾至2 mL進(jìn)樣小瓶,待測(cè)。

    1.3.4 液相色譜條件色譜柱為Agilent Poroshell 120 SB-Aq(4.6 mm×100 mm,2.7μm);流動(dòng)相:0.1%甲酸水溶液-甲醇(9∶1,體積比);洗脫方式:等度洗脫;流速:0.6 mL/min;柱溫:30℃;進(jìn)樣量:1μL。

    1.3.5 質(zhì)譜條件離子源:電噴霧離子源(ESI);干燥氣溫度:350℃;干燥氣流量:10 L/min;霧化氣壓力:310 264 Pa(45 psi);鞘氣溫度:350℃;鞘氣流量:10 L/min;毛細(xì)管電壓:2 500 V;電噴嘴電壓:1 000 V;碰撞氣為氮?dú)?;檢測(cè)方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM),正離子模式。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 儀器條件的優(yōu)化

    2.1.1 色譜柱的選擇丙烯酰胺是一種親水的強(qiáng)極性化合物,在普通C18液相色譜柱上難以實(shí)現(xiàn)較好的保留,易出現(xiàn)峰形差和拖尾等現(xiàn)象。因此實(shí)驗(yàn)考察了Phenomenex Kinetex C18(2.1 mm×150 mm,2.6μm)和Agilent Poroshell 120 SB-Aq(4.6 mm × 100 mm,2.7μm)2種液相色譜柱的分離效果。結(jié)果表明,采用Agilent Poroshell 120 SB-Aq(4.6 mm×100 mm,2.7μm)柱的分析保留時(shí)間以及峰高、峰寬等參數(shù)均較優(yōu),且峰形和拖尾現(xiàn)象也有明顯改善。因此,實(shí)驗(yàn)選擇Agilent Poroshell 120 SB-Aq(4.6 mm ×100 mm,2.7μm)作為液相色譜柱。

    2.1.2 流動(dòng)相的優(yōu)化分別比較了甲醇和乙腈作為流動(dòng)相有機(jī)相的分離效果,發(fā)現(xiàn)采用甲醇和水作為流動(dòng)相時(shí),丙烯酰胺的響應(yīng)高于乙腈和水。此外,還考察了水和甲醇(9∶1)、甲酸水溶液和甲醇(9∶1)作為流動(dòng)相時(shí)對(duì)響應(yīng)強(qiáng)度、保留時(shí)間、回收率和精密度的影響。結(jié)果顯示,采用水和甲醇作為流動(dòng)相時(shí),4%乙酸基質(zhì)中丙烯酰胺儀器響應(yīng)的精密度(n=6)較差。當(dāng)在水相中加入0.1%甲酸后,精密度得到明顯改善,因此實(shí)驗(yàn)選擇0.1%甲酸水溶液-甲醇(9∶1)為流動(dòng)相。

    2.1.3 質(zhì)譜條件的優(yōu)化丙烯酰胺具有氨基與不飽和雙鍵,采用ESI正離子掃描模式的響應(yīng)優(yōu)于負(fù)離子模式。經(jīng)過(guò)方法參數(shù)優(yōu)化,丙烯酰胺的母離子m/z為72.1,碎裂電壓為40 V,特征子離子的m/z分別為55和44,碰撞能量分別為10 eV和12 eV。優(yōu)化條件下,10μg/L丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液在代表性食品模擬物(4%乙酸)中的MRM色譜圖(m/z72.1/55)如圖1所示。

    圖1 4%乙酸中丙烯酰胺的MRM色譜圖Fig.1 MRM chromatogram of acrylamide in 4% acetic acid

    2.2 基質(zhì)效應(yīng)

    基質(zhì)效應(yīng)是被測(cè)樣品中除目標(biāo)分析物以外的組分對(duì)目標(biāo)物定性、定量分析產(chǎn)生的干擾和影響[24]。為評(píng)估本方法的可靠性和準(zhǔn)確性,采用基質(zhì)校準(zhǔn)曲線與溶劑校準(zhǔn)曲線的線性方程斜率比(Slope ratio,SR)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)[25]。當(dāng)SR=1,表明無(wú)基質(zhì)效應(yīng);當(dāng)SR>1或SR<1時(shí),說(shuō)明存在基質(zhì)干擾和影響。

    分別用4%乙酸(AcOH)、10%乙醇(EtOH)、20%乙醇、50%乙醇和橄欖油5種食品模擬物對(duì)丙烯酰胺陰性樣品進(jìn)行遷移試驗(yàn),獲得的遷移試驗(yàn)溶液按照“1.3.2”方法制備基質(zhì)校準(zhǔn)曲線,得到擬合線性方程的斜率K1。同法制備溶劑校準(zhǔn)曲線,得到擬合線性方程的斜率K2,則SR=K1/K2。結(jié)果顯示,水溶性食品模擬物的SR均接近1(0.983~1.01),表明基質(zhì)影響較?。挥托允称纺M物的SR為0.839,表明存在基質(zhì)抑制效應(yīng)。為降低基質(zhì)效應(yīng)影響,本研究采用在空白橄欖油中加入不同體積的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液,得到一系列質(zhì)量濃度的油性食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按照油性食品模擬物試液的制備方法對(duì)上述標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行液液萃取,得到的水溶液經(jīng)上機(jī)測(cè)試,獲得擬合線性方程的斜率K2’,則油性食品模擬物的SR=0.974,說(shuō)明本方法的基質(zhì)效應(yīng)影響較小,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

    2.3 方法學(xué)驗(yàn)證

    2.3.1 線性關(guān)系、檢出限與定量下限在4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇和橄欖油中分別添加不同體積的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,按照“1.3.2”制備標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上機(jī)測(cè)試,分別以基線噪音的3倍(3S/N)和10倍(10S/N)儀器響應(yīng)所對(duì)應(yīng)的丙烯酰胺質(zhì)量濃度作為儀器檢出限和定量下限,從而計(jì)算方法檢出限(LOD)和定量下限(LOQ)。以食品模擬物中丙烯酰胺的質(zhì)量濃度或含量(x,μg/L或μg/kg)為橫坐標(biāo),以對(duì)應(yīng)的峰面積(y)為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。遷移量計(jì)算參考GB 5009.156-2016的相關(guān)規(guī)定,結(jié)果如表1所示。數(shù)據(jù)顯示,不同食品模擬物中丙烯酰胺的含量與響應(yīng)值均呈良好線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.999。油性食品模擬物中丙烯酰胺的檢出限和定量下限分別為5.0μg/kg和10.0μg/kg,水溶性食品模擬物的檢出限和定量下限分別為1.0μg/L和5.0μg/L,說(shuō)明該方法靈敏度較高。

    表1 本方法的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限與定量下限Table 1 Linear equations,linear ranges,correlation coefficients,LOD and LOQ of the method

    2.3.2 回收率與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為進(jìn)一步驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性,分別在不同空白食品模擬物中添加10、50、100μg/kg 3個(gè)水平的丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),每個(gè)濃度分別制備6個(gè)平行樣,計(jì)算其平均回收率和精密度,精密度以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示(見(jiàn)表2)。由表2可見(jiàn),在3個(gè)加標(biāo)水平下,丙烯酰胺在不同食品模擬物中的平均回收率為90.0%~113%,RSD為0.40%~4.6%,說(shuō)明本方法的準(zhǔn)確度和精密度較好。

    表2 不同食品模擬物中丙烯酰胺的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)Table 2 Recoveries and RSDs of acrylamide in different food simulants(n=6)

    2.4 實(shí)際樣品測(cè)定

    隨機(jī)采集20批紙制食品接觸材料樣品,根據(jù)實(shí)際使用情況選擇合適的食品模擬物進(jìn)行遷移試驗(yàn)(依據(jù)GB 31604.1-2015[22]和GB 5009.156-2016[23]),所得溶液采用本方法進(jìn)行分析。結(jié)果顯示,有2批紙吸管檢出丙烯酰胺,其遷移量分別為13.2、80.7μg/kg,其余18批樣品均未檢出。按紙制食品接觸材料的材質(zhì)類型進(jìn)行統(tǒng)計(jì)可知,單一材質(zhì)的紙吸管的陽(yáng)性檢出率高于塑料淋膜類紙制品和紙基復(fù)合包裝材料(見(jiàn)表3)。

    表3 不同材質(zhì)中丙烯酰胺遷移量的檢出率分析Table 3 Analysis of the detection rates of acrylamide migration in different paper-based materials

    3 結(jié) 論

    本研究采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜建立了紙制食品接觸材料中丙烯酰胺遷移量的測(cè)定方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該方法操作簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏度高、重復(fù)性好,在不同食品模擬物中具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。水溶性食品模擬物中丙烯酰胺的檢出限為1.0μg/L,定量下限為5.0μg/L;油性食品模擬物(橄欖油)的檢出限為5.0μg/kg,定量下限為10.0μg/kg,完全滿足我國(guó)法規(guī)限量要求。實(shí)際樣品測(cè)試發(fā)現(xiàn),紙吸管作為單一材質(zhì)的紙制食品接觸材料存在丙烯酰胺遷移風(fēng)險(xiǎn)和食品安全隱患。本研究所建立的測(cè)定方法適用于紙制食品接觸材料中丙烯酰胺遷移量的定性和定量分析,能為檢測(cè)機(jī)構(gòu)和相關(guān)監(jiān)管部門(mén)評(píng)估紙制食品接觸材料中丙烯酰胺遷移的合規(guī)性和風(fēng)險(xiǎn)性提供技術(shù)支持,為廣大消費(fèi)者的健康保駕護(hù)航。

    猜你喜歡
    油性丙烯酰胺水溶性
    口罩非油性顆粒過(guò)濾效率的進(jìn)展分析
    電位滴定法測(cè)定聚丙烯酰胺中氯化物
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:18
    A2B2型水溶性鋅卟啉的合成及其潛在的光動(dòng)力療法應(yīng)用
    云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:26
    劉春梅美術(shù)作品
    巧克力能否去除桌上的油性筆筆跡
    少兒科技(2021年3期)2021-01-20 13:18:34
    水溶性肥料在日光溫室番茄上的應(yīng)用
    蔬菜(2016年8期)2016-10-10 06:48:52
    木菠蘿葉中水溶性黃酮苷的分離、鑒定和測(cè)定
    中成藥(2016年4期)2016-05-17 06:07:52
    食品中丙烯酰胺的測(cè)定及其含量控制方法
    低分子量丙烯酰胺對(duì)深部調(diào)驅(qū)采出液脫水的影響
    鐵(Ⅲ)配合物催化雙氧水氧化降解聚丙烯酰胺
    男女视频在线观看网站免费 | 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲美女黄片视频| 国产99久久九九免费精品| 黄色片一级片一级黄色片| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国内精品一区二区在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 精品一区二区三区av网在线观看| 嫩草影院精品99| 欧美在线黄色| 免费观看精品视频网站| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产一区二区在线av高清观看| 欧美性长视频在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 大型av网站在线播放| 国产精品 国内视频| 在线观看午夜福利视频| 免费av毛片视频| 老司机靠b影院| 国产精品国产高清国产av| 日日夜夜操网爽| 国产视频内射| 亚洲国产欧美一区二区综合| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 91老司机精品| 欧美乱码精品一区二区三区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产探花在线观看一区二区| 老司机午夜福利在线观看视频| 成年人黄色毛片网站| 亚洲 国产 在线| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲五月天丁香| 欧美一区二区国产精品久久精品 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 久久久久九九精品影院| 一a级毛片在线观看| 国产亚洲精品av在线| 午夜福利成人在线免费观看| 香蕉国产在线看| 日韩av在线大香蕉| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美成人性av电影在线观看| 免费在线观看成人毛片| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品久久久久久成人av| 精品一区二区三区四区五区乱码| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲成av人片在线播放无| 高潮久久久久久久久久久不卡| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 成熟少妇高潮喷水视频| av片东京热男人的天堂| 麻豆国产av国片精品| 精品久久久久久久久久久久久| 香蕉久久夜色| 国产主播在线观看一区二区| 麻豆av在线久日| 亚洲精品国产一区二区精华液| 757午夜福利合集在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 男女视频在线观看网站免费 | 免费av毛片视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 制服人妻中文乱码| 少妇粗大呻吟视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| x7x7x7水蜜桃| 日本熟妇午夜| 国产在线观看jvid| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产av一区在线观看免费| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久久九九精品影院| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 精华霜和精华液先用哪个| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产男靠女视频免费网站| 男女午夜视频在线观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 久久久久久大精品| 哪里可以看免费的av片| 免费av毛片视频| 日韩欧美精品v在线| 亚洲 国产 在线| 国产主播在线观看一区二区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 激情在线观看视频在线高清| 日本黄大片高清| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲 国产 在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久99热这里只有精品18| 免费在线观看完整版高清| 亚洲一区二区三区色噜噜| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 日本 欧美在线| 中文字幕最新亚洲高清| 午夜福利高清视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲av成人精品一区久久| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产av不卡久久| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国语自产精品视频在线第100页| 国产私拍福利视频在线观看| 午夜激情福利司机影院| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 69av精品久久久久久| 午夜成年电影在线免费观看| 国产精品综合久久久久久久免费| 免费观看人在逋| 欧美中文综合在线视频| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲成人国产一区在线观看| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲色图av天堂| 在线免费观看的www视频| 亚洲成人久久爱视频| 9191精品国产免费久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产伦人伦偷精品视频| 日本一本二区三区精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| 我要搜黄色片| 久久久精品大字幕| 日韩欧美精品v在线| av超薄肉色丝袜交足视频| 精品第一国产精品| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 黄色丝袜av网址大全| 12—13女人毛片做爰片一| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 九色国产91popny在线| 999久久久国产精品视频| 我要搜黄色片| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品久久久久久久末码| 亚洲国产欧美网| 色噜噜av男人的天堂激情| 久久性视频一级片| 看黄色毛片网站| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 午夜福利免费观看在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | xxx96com| av国产免费在线观看| a在线观看视频网站| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 成人av在线播放网站| 一本大道久久a久久精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久久香蕉激情| 亚洲av成人一区二区三| 老司机靠b影院| 波多野结衣高清无吗| 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲av电影在线进入| 在线观看日韩欧美| 黑人欧美特级aaaaaa片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲成人久久性| 神马国产精品三级电影在线观看 | 午夜成年电影在线免费观看| 成人欧美大片| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产av不卡久久| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久久久性生活片| 亚洲一区二区三区不卡视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 一级毛片女人18水好多| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产私拍福利视频在线观看| 69av精品久久久久久| 黄色片一级片一级黄色片| 久久伊人香网站| 成年版毛片免费区| 久久久国产欧美日韩av| 香蕉丝袜av| 后天国语完整版免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 免费在线观看亚洲国产| 男女那种视频在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲成av人片免费观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 高清在线国产一区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产99白浆流出| 黄色女人牲交| 少妇被粗大的猛进出69影院| 99riav亚洲国产免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产免费男女视频| 午夜福利在线在线| 岛国视频午夜一区免费看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产一级毛片七仙女欲春2| 黄频高清免费视频| 国产高清videossex| 亚洲专区中文字幕在线| 午夜福利在线观看吧| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲精品色激情综合| 久久草成人影院| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产精品精品国产色婷婷| www.精华液| 神马国产精品三级电影在线观看 | 亚洲 国产 在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲午夜理论影院| 日本精品一区二区三区蜜桃| www国产在线视频色| 亚洲国产高清在线一区二区三| or卡值多少钱| 国产人伦9x9x在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 日本黄大片高清| 久久久久久久精品吃奶| 国产成+人综合+亚洲专区| 免费高清视频大片| 国产高清videossex| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 两个人视频免费观看高清| 国产1区2区3区精品| 久久久国产欧美日韩av| 精品国产乱码久久久久久男人| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 国语自产精品视频在线第100页| 欧美在线黄色| 欧美日韩乱码在线| 精品午夜福利视频在线观看一区| 麻豆一二三区av精品| 人妻夜夜爽99麻豆av| 在线视频色国产色| or卡值多少钱| 精品久久蜜臀av无| 国产精品国产高清国产av| 在线永久观看黄色视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产精品av久久久久免费| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产精品久久久人人做人人爽| 欧美中文日本在线观看视频| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲av五月六月丁香网| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 麻豆国产97在线/欧美 | avwww免费| 夜夜夜夜夜久久久久| 一区二区三区激情视频| 男女视频在线观看网站免费 | 这个男人来自地球电影免费观看| 国产乱人伦免费视频| 99国产综合亚洲精品| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 性欧美人与动物交配| 12—13女人毛片做爰片一| 日韩高清综合在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 黄频高清免费视频| 搞女人的毛片| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲国产欧美网| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产免费av片在线观看野外av| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲 国产 在线| tocl精华| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品久久视频播放| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 露出奶头的视频| 精品一区二区三区av网在线观看| 草草在线视频免费看| 国产亚洲欧美98| 老汉色∧v一级毛片| 国产成人影院久久av| 日韩精品中文字幕看吧| cao死你这个sao货| 91大片在线观看| 国产爱豆传媒在线观看 | 91在线观看av| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产精品一区二区精品视频观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 精品欧美国产一区二区三| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲成人久久爱视频| av福利片在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 一本综合久久免费| 久久精品国产清高在天天线| 日韩有码中文字幕| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一进一出抽搐动态| 亚洲色图av天堂| 国产精品日韩av在线免费观看| 91麻豆av在线| 老司机在亚洲福利影院| 麻豆国产97在线/欧美 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 最好的美女福利视频网| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 国产免费av片在线观看野外av| 国产真实乱freesex| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品影院久久| 九九热线精品视视频播放| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 草草在线视频免费看| 1024手机看黄色片| 一边摸一边做爽爽视频免费| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 午夜福利在线观看吧| 婷婷精品国产亚洲av| 夜夜爽天天搞| 一级黄色大片毛片| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 久久久国产欧美日韩av| 欧美黑人巨大hd| 国产成人av激情在线播放| 精品久久久久久,| 男插女下体视频免费在线播放| 日日夜夜操网爽| 亚洲成人中文字幕在线播放| 午夜激情福利司机影院| av中文乱码字幕在线| 99久久精品国产亚洲精品| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 看片在线看免费视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 岛国在线免费视频观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美av亚洲av综合av国产av| 99在线视频只有这里精品首页| 手机成人av网站| 99在线人妻在线中文字幕| 成人国语在线视频| 久久精品91蜜桃| 男女之事视频高清在线观看| 中文字幕久久专区| 国产不卡一卡二| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲国产精品合色在线| 露出奶头的视频| 日本三级黄在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美大码av| 国产成人系列免费观看| 亚洲人成电影免费在线| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久香蕉国产精品| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美日韩精品网址| 亚洲av电影在线进入| 91大片在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 99国产综合亚洲精品| 日韩大尺度精品在线看网址| 男女下面进入的视频免费午夜| 日本一区二区免费在线视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲成人久久性| 在线观看午夜福利视频| 757午夜福利合集在线观看| 免费高清视频大片| 女警被强在线播放| av免费在线观看网站| 我要搜黄色片| 国产精品野战在线观看| 午夜福利欧美成人| 最新在线观看一区二区三区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久精品综合一区二区三区| 午夜久久久久精精品| 亚洲精品一区av在线观看| 一本一本综合久久| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 色在线成人网| 久久久国产成人免费| 欧美成人午夜精品| 色播亚洲综合网| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品 国内视频| 日韩国内少妇激情av| 亚洲国产欧美人成| 日本在线视频免费播放| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 免费观看精品视频网站| 亚洲18禁久久av| 中文在线观看免费www的网站 | 欧美极品一区二区三区四区| 在线视频色国产色| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲国产高清在线一区二区三| 大型av网站在线播放| 亚洲av片天天在线观看| 变态另类丝袜制服| 两个人看的免费小视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲真实伦在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 丰满人妻一区二区三区视频av | 亚洲成av人片免费观看| 午夜福利在线在线| 国产激情久久老熟女| 丰满的人妻完整版| 久久 成人 亚洲| 日本免费a在线| 手机成人av网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产伦人伦偷精品视频| 国产亚洲av高清不卡| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲第一电影网av| 黄色视频不卡| 一本大道久久a久久精品| 最近最新免费中文字幕在线| 三级国产精品欧美在线观看 | 黑人操中国人逼视频| av视频在线观看入口| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 美女 人体艺术 gogo| 国产一区在线观看成人免费| 99热这里只有是精品50| 亚洲九九香蕉| 国产精品亚洲一级av第二区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产一区在线观看成人免费| 亚洲在线自拍视频| 91av网站免费观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产一区二区在线观看日韩 | 在线视频色国产色| 狂野欧美激情性xxxx| 日韩成人在线观看一区二区三区| 操出白浆在线播放| 12—13女人毛片做爰片一| bbb黄色大片| 国产在线观看jvid| 日本一本二区三区精品| 午夜福利免费观看在线| 老司机在亚洲福利影院| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 最好的美女福利视频网| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品久久久久久精品电影| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲片人在线观看| 精品久久久久久成人av| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 校园春色视频在线观看| 一a级毛片在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 一进一出好大好爽视频| 黄色毛片三级朝国网站| а√天堂www在线а√下载| 激情在线观看视频在线高清| 夜夜爽天天搞| 亚洲色图av天堂| 一边摸一边抽搐一进一小说| 成年版毛片免费区| 久久精品成人免费网站| 激情在线观看视频在线高清| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 91大片在线观看| 中文字幕熟女人妻在线| 国产精品一区二区精品视频观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜a级毛片| 日日爽夜夜爽网站| 最近最新中文字幕大全免费视频| 两个人的视频大全免费| 色综合欧美亚洲国产小说| 长腿黑丝高跟| 亚洲国产精品合色在线| 欧美日韩福利视频一区二区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 成人精品一区二区免费| 午夜福利在线观看吧| 神马国产精品三级电影在线观看 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 免费无遮挡裸体视频| 女警被强在线播放| 国产免费av片在线观看野外av| 看黄色毛片网站| 中国美女看黄片| 午夜免费成人在线视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 中文字幕熟女人妻在线| 国产乱人伦免费视频| 99riav亚洲国产免费| 日本黄大片高清| 狂野欧美激情性xxxx| 十八禁网站免费在线| 国内精品久久久久精免费| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产精品亚洲美女久久久| 久久九九热精品免费| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产探花在线观看一区二区| 色播亚洲综合网| 男人舔奶头视频| 在线播放国产精品三级| 天天添夜夜摸| 国内精品一区二区在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 搞女人的毛片| 悠悠久久av| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲 国产 在线| x7x7x7水蜜桃| 身体一侧抽搐| 久久久国产成人免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 91麻豆av在线| 黄色女人牲交| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 变态另类丝袜制服| 国产熟女xx| 色播亚洲综合网| 亚洲精品在线美女| 操出白浆在线播放| 无遮挡黄片免费观看| 国产av一区在线观看免费| 久久精品影院6| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久亚洲真实| 国产一区二区三区视频了| 午夜激情福利司机影院| 丁香欧美五月| 国产精品永久免费网站| 亚洲av成人av| 在线观看舔阴道视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲色图av天堂| 1024手机看黄色片| 日本五十路高清| 精品久久久久久成人av| 久久久久久久久久黄片| 亚洲中文日韩欧美视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美日韩福利视频一区二区| 村上凉子中文字幕在线| 成人18禁在线播放| 变态另类丝袜制服| 国产免费男女视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产激情欧美一区二区| 最近视频中文字幕2019在线8| 婷婷亚洲欧美| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美又色又爽又黄视频|