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    高爐冶煉中堿金屬的危害及防治研究

    2021-11-28 23:55:20
    中國金屬通報 2021年5期
    關(guān)鍵詞:堿金屬堿度爐渣

    柳 園

    (甘肅酒鋼煉鐵廠,甘肅 嘉峪關(guān) 735100)

    高爐冶煉中,即便原料中含有很少的堿金屬,但是因不斷循環(huán)富集的緣故導(dǎo)致爐內(nèi)會逐漸富集大量堿金屬,會對冶煉及高爐本身構(gòu)成影響和危害。綠色可持續(xù)發(fā)展背景下鋼鐵行業(yè)面臨了較大的降成本壓力,有個別企業(yè)為了提高經(jīng)濟(jì)效益、減少成本投入而引入了劣質(zhì)料、經(jīng)濟(jì)料,加上大量回用各類塵泥固廢雜料,大幅提高了爐內(nèi)進(jìn)入的堿金屬含量,從而危害了高爐冶煉及其本身。為了保障高爐冶煉效果、達(dá)成平穩(wěn)生產(chǎn)的目的,有必要研究堿金屬的危害及防治策略。

    1 高爐冶煉中堿金屬的化學(xué)反應(yīng)

    高爐冶煉中,堿金屬循環(huán)富集規(guī)律基本上一致于普通礦冶煉,是隨著爐內(nèi)鐵礦石等原料的加入而進(jìn)入的,同時原料中存在的堿金屬往往為硅酸鹽形式,高爐內(nèi)高溫作用下會導(dǎo)致堿金屬產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。而高爐內(nèi)以硅酸鹽形式存在的堿金屬化學(xué)反應(yīng)通常由兩個過程組成,在爐底高溫區(qū)與碳元素(具備還原性)發(fā)生反應(yīng)后,會有鉀、鈉等堿金屬生成[1]。高溫作用下,堿金屬會氣化且與鼓入爐內(nèi)的氣體間會有反應(yīng)產(chǎn)生,同時會有堿金屬硅酸鹽、氮化物等物質(zhì)生成。處于上升過程的此類物質(zhì),會被具有吸附性的炭灰吸收一部分并轉(zhuǎn)入高爐殘渣內(nèi),含有堿金屬的一部分氣體會在高溫蒸汽的作用下向爐外排出,剩余的會被高爐內(nèi)壁所吸附。然而,如果爐料上因焦炭吸收并粘附了堿金屬及其化合物后,進(jìn)入高溫區(qū)后的爐料會重新?lián)]發(fā),同時逐步傳輸至煤氣流中,如此一來就會有循環(huán)往復(fù)的情況出現(xiàn)在堿金屬內(nèi),最終會富集堿金屬,由此一來高爐冶煉也就會受到影響。

    2 高爐冶煉中堿金屬的危害

    2.1 堿金屬對原料的危害

    堿金屬的存在,會使燒結(jié)礦、球團(tuán)礦出現(xiàn)更高的RDI+3.15(低溫還原粉化指數(shù)),具體提升幅度基本上由鐵礦石類別所決定。當(dāng)燒結(jié)礦、球團(tuán)礦內(nèi)蘊(yùn)含了更多的堿金屬量后,其RDI-0.5與RDI+3.15皆有增長的態(tài)勢出現(xiàn),然而RDI+6.3卻會下降。燒結(jié)礦與球團(tuán)礦之所以會有粉化的情況產(chǎn)生,是由于還原過程中FexOy晶格內(nèi)有堿金屬進(jìn)入,且進(jìn)入量相對較大,金屬鐵晶體生長趨勢會大幅加快,此時會有應(yīng)力形成。而當(dāng)應(yīng)力增加至一定量之后,會有裂紋出現(xiàn)在晶界處,此時會導(dǎo)致燒結(jié)礦與球團(tuán)礦出現(xiàn)更高的低溫還原粉化率[2]。同時,堿金屬元素在還原過程中會構(gòu)成全新的堿金屬硅鋁酸鹽。由于析晶難度相對較大的緣故,因此會形成量很多的微晶集合體(超顯微集晶)。受還原反應(yīng)的影響,此類集晶能夠始終維持晶化過程,而當(dāng)溫度上升后相應(yīng)的也會提高晶化程度,會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)疏松度提高,而燒結(jié)礦與球團(tuán)礦也會因此具備更高的低溫還原粉化率。此外,對于燒結(jié)礦與球團(tuán)礦來說,堿金屬的存在會持續(xù)增高其軟熔溫度,并使軟熔溫度間隔拉長。

    2.2 堿金屬對風(fēng)口的危害

    高爐冶煉中,倘若風(fēng)口區(qū)耐火磚出滲入了堿金屬蒸氣,會有磚襯膨脹的情況產(chǎn)生,風(fēng)口二套會上翹,影響爐缸活躍程度,甚至還會有爐缸堆積的情況產(chǎn)生,大幅提升高爐風(fēng)口前端與渣鐵接觸的概率。

    2.3 堿金屬對焦炭的危害

    高爐冶煉期間,會逐漸聚集大量鉀、鈉和鋅等元素,此類元素會對焦炭強(qiáng)度構(gòu)成影響。首先,堿金屬會將焦炭氣孔覆蓋,并向焦炭內(nèi)部基質(zhì)慢慢擴(kuò)展。焦炭處于堿蒸氣內(nèi)的時間如果偏長,會有大量堿金屬被其吸引,而此時石墨晶體內(nèi)會有原本存在與焦炭基質(zhì)部分的堿金屬出現(xiàn),由此損害原有層狀結(jié)構(gòu),最終會有裂痕出現(xiàn)在焦炭表面,甚至還會有裂開的情況出現(xiàn)。同時,焦炭在堿金屬的影響下,會出現(xiàn)更高的反應(yīng)性,且其強(qiáng)度也會因此下降。在堿量不同的前提下,通過測量焦炭反應(yīng)性,并對反應(yīng)后強(qiáng)度大小進(jìn)行觀察,能夠發(fā)現(xiàn)焦炭反應(yīng)性會隨著鉀、鈉濃度的增大而提升。此類反應(yīng)會持續(xù)減薄氣孔壁,并迅速降低其強(qiáng)度,此時會有大量能對高爐透氣性造成影響的碎焦、焦粉產(chǎn)生,最終會對高爐冶煉的正常開展構(gòu)成影響。

    2.4 堿金屬對高爐順行的危害

    煤氣上升過程中,會有部分堿金屬蒸氣冷凝或被氧化為會被粘附、沉積在爐料孔隙中的細(xì)小顆粒,會影響料層透氣性,爐身上部爐襯表面吸附了細(xì)小顆粒后,有可能出現(xiàn)結(jié)瘤、結(jié)厚等情況,影響下料的暢通性,尤其是高爐內(nèi)出現(xiàn)嚴(yán)重的堿金屬富集時,焦炭劣化會進(jìn)一步破壞料柱透氣性,倘若未能對冶煉強(qiáng)度加以合理控制,稍有不慎就會導(dǎo)致高爐出現(xiàn)崩料、懸料等情況[3]。此外,低溫放熱和高溫吸熱反應(yīng)是與堿金屬循環(huán)過程并存的,此時熱量會從高溫區(qū)向低溫區(qū)轉(zhuǎn)移,在維持一定條件的基礎(chǔ)上,高爐渣鐵物理熱會逐步降低,同時會升高熔渣粘度,進(jìn)而對高爐順利運(yùn)行構(gòu)成影響。

    2.5 堿金屬對爐墻的危害

    根據(jù)堿金屬危害爐襯的機(jī)理不難發(fā)現(xiàn),爐內(nèi)堿蒸氣會有2R+CO=R2+C反應(yīng)產(chǎn)生,而形成的R2會聯(lián)合碳將磚襯氣孔覆蓋或是進(jìn)入磚縫中。同時,K2O與煤氣中CO也會有反應(yīng)產(chǎn)生,反應(yīng)產(chǎn)物為熔點(diǎn)910℃的K2CO2(有Na2CO3存在時,熔點(diǎn)為700℃),在反應(yīng)生成物與沉積作用的影響下,爐體磚襯會有內(nèi)應(yīng)力形成,會降低爐體磚襯強(qiáng)度,導(dǎo)致磚襯出現(xiàn)疏松的情況。此外,磚襯因煤氣流作用的存在,也會不斷脫落。

    3 高爐冶煉中堿金屬危害的防治策略

    3.1 嚴(yán)控入爐原料,規(guī)避循環(huán)富集

    根據(jù)高爐內(nèi)堿金屬的各個來源得知,最容易帶入的途徑為燒結(jié)。所以有必要合理調(diào)整燒結(jié)礦配料結(jié)構(gòu),如果礦粉內(nèi)夾雜的堿金屬含量較多,應(yīng)盡量將其使用量減少。同時,要全面、深入的檢測新使用的礦粉,限制或停止使用含有過多堿金屬的礦粉,如此即可對爐內(nèi)堿金屬含量實現(xiàn)有效控制[4]。此外,建立在燒結(jié)礦實際配料的基礎(chǔ)上,對高爐與燒結(jié)礦間堿金屬循環(huán)情況展開細(xì)致對比,停配大部分高爐除塵灰,亦或是全面停配燒結(jié)廠除塵灰,如此即可將循環(huán)富集的情況規(guī)避。

    3.2 加大除塵灰量,控制爐頂溫度

    一方面,加大高爐除塵灰?guī)С隽俊O鄬τ诟郀t氣流狀態(tài)而言,高爐除塵灰量與其間由明顯的對應(yīng)關(guān)系存在,風(fēng)量大、氣流暢,相應(yīng)的會增大除塵灰吹出量、優(yōu)化排堿效果,相反則會弱化排堿效果。同時, 為增大除塵灰吹出量,會將氣流維持在一個特定狀態(tài),但是這樣會影響煤氣的利用成效,且會升高燃料比。要想將排堿效果、煤氣利用率兼顧,可以在裝料制上嘗試輕負(fù)荷低煤比,同時對邊沿氣流裝料制度加以控制,在將整個料柱疏松的基礎(chǔ)上對局部氣流進(jìn)行抑制,這樣便能實現(xiàn)更多的除塵灰?guī)С隽?,且原本?9kg/t的灰鐵比(除塵灰量與生鐵產(chǎn)量比)會上升至25kg/t,基本上能夠維持整體燃料消耗不變;另一方面,控制爐頂溫度。高爐爐頂如果出現(xiàn)打水的情況,就會溢出煤氣流,爐料上會重新附著部分爐襯,會對排堿構(gòu)成影響。綜合各個高爐爐頂設(shè)備狀況,爐頂溫度建議設(shè)定為190℃的上限(原本為170℃),在降低爐頂打水頻率的同時,確保除塵灰吹出的順暢性,從而為排堿效果提供保障。

    3.3 嚴(yán)控爐渣堿度,優(yōu)化排堿效率

    高爐內(nèi)堿金屬的主要排出路徑之一便是熔渣,其內(nèi)含有約占入爐堿金屬總量90%的堿金屬,而在排出爐渣堿金屬含量時,可以選擇下述多種策略:一是當(dāng)爐溫一定的條件下,排堿率會隨著爐渣堿度的降低而提高。二元堿度每實現(xiàn)0.1的增加就會減少渣中0.30%的堿金屬氧化物,二元堿度每實現(xiàn)0.1的降低相應(yīng)的也會增加渣中0.30%的堿金屬氧化物[5]。在將爐渣堿度適當(dāng)降低的基礎(chǔ)上,也要注意爐渣排堿工作的定期開展,每隔一段時間需要放低爐渣堿度至1.13左右,如此可促進(jìn)排堿效果的增強(qiáng)。同時,需要對軟水溫差予以關(guān)注,過低或過高會導(dǎo)致爐墻結(jié)厚或是降低煤氣穩(wěn)定性,所以需要盡量將其控制在合理范圍內(nèi),通過相應(yīng)措施的實施,對軟水溫差變化展開嚴(yán)格控制;二是關(guān)注渣中MgO含量的提高,通過將KO、Na、O活度的降低,即可提高渣中MgO和排堿效率。每當(dāng)渣中MgO實現(xiàn)1%的增減時,相應(yīng)的也會增減渣中0.21%的堿金屬氧化物;三是維持一定額度的爐溫。爐渣堿度持續(xù)下降時,相應(yīng)的也會不斷提升高爐排堿能力;四是正常脫硫的條件下,將渣堿度維持一定,通過生鐵含硅量的減少,可以有效提升高爐排堿能力;五是將渣中MgO(8%~12%)質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高,特別是Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)(15%~18%),并對K20與Na2O活躍程度進(jìn)行抑制,如此即可有效提升高爐排堿能力。

    3.4 優(yōu)化透氣性能,監(jiān)控風(fēng)口角度

    一方面,優(yōu)化料柱透氣性能。爐內(nèi)進(jìn)入的堿金屬量如果偏多,會降低爐料透氣性能,為促進(jìn)透氣性能的提高,可實施下述幾種策略:其一,嚴(yán)格開展上料篩分工作,以便減少爐中礦焦粉末的進(jìn)入量;其二,布料過程中,盡量將礦石、焦炭批重減少,同時縮減角差及環(huán)數(shù),盡量使中心與邊緣維持合理的焦炭比重,如此即可促進(jìn)煤氣流的優(yōu)化;其三,依托十字測溫,將中心與邊緣的煤氣流分別維持在600℃以上和200℃~300℃內(nèi),同時將冶煉強(qiáng)度增強(qiáng),即可有效規(guī)避堿金屬循環(huán)富集問題。

    另一方面,監(jiān)控風(fēng)口角度。其一,要關(guān)注爐前出鐵速度的提升,將出鐵不凈引起的憋壓憋風(fēng)等情況規(guī)避,為順利開展冶煉工作提供保障,同時能將堿還原富集規(guī)避,最終可促進(jìn)高爐排堿能力的提高;其二,爐內(nèi)不斷富集堿金屬后,相應(yīng)的會上移風(fēng)口小套,從而影響進(jìn)風(fēng)角度[6]?;诖?,需以風(fēng)口大中小套為對象,定期進(jìn)行角度的調(diào)整,在休風(fēng)機(jī)會合理利用的基礎(chǔ)上,一旦風(fēng)口小套有上翹變形的情況,需要即刻替換,做到及時發(fā)現(xiàn)與調(diào)整。

    3.5 開放中心氣流,穩(wěn)定邊沿氣流

    大高爐爐缸直徑相對較大,故而在冶煉期間應(yīng)確保全風(fēng)、爐溫水平,盡量控制產(chǎn)能處于合理范圍內(nèi),以促進(jìn)風(fēng)速與鼓風(fēng)動能的提高,且能使?fàn)t缸料柱置換速度提高,促進(jìn)爐缸活躍性的提高。中心適當(dāng)開放,能為高爐冶煉順利進(jìn)行提供保障,且確保風(fēng)量水平,同時還能借助更高溫度的中心煤氣將有害元素帶走。此外,控制邊沿溫度在一定水平上,通常情況下不低于100℃,過重的邊沿煤氣,當(dāng)出現(xiàn)較大的原料變化時會減弱應(yīng)對能力。

    4 結(jié)語

    綜上所述,為將高爐冶煉中堿金屬的危害及影響減少,就必須立足于源頭處展開管理控制。高爐冶煉工作開展期間,選擇的溶劑和燃料應(yīng)盡量偏向于K、Na含量低的一類,并在冶煉燒結(jié)礦前實施脫堿處理。燃料焦炭中含有高于煤粉含量的堿金屬時,需創(chuàng)新優(yōu)化高爐燃料結(jié)構(gòu),通過爐內(nèi)焦炭含量與煤粉比例的降低和增加,即可有效降低高爐堿負(fù)荷,能規(guī)避各類不良反應(yīng),提高高爐安全性。

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