李昆瑞
(河鋼集團邯鋼邯寶煉鋼廠連鑄車間,河北 邯鄲 056003)
連鑄工藝簡單來說就是將液態(tài)的鋼水凝固成板坯,薄板坯,小方坯等,在此凝固過程中,結(jié)晶器是可以快速地將鋼水凝固起來的容器。結(jié)晶器正常運行期間,為了保證脫模效果良好,減小與結(jié)晶器銅板間的摩擦,需要根據(jù)不同鋼種添加相對應(yīng)的保護渣。保護渣性能的改進(jìn)是連鑄高效生產(chǎn)的關(guān)鍵點。鋼鐵的生產(chǎn)從簡單的模鑄開始,逐漸過渡到連鑄。正是由于結(jié)晶器的使用,才使得連鑄工藝可以保持連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)效率更高。當(dāng)下比較主流的連鑄機型有立彎式,弧形,水平等,立彎式比較常用。
在連鑄生產(chǎn)的過程中,需要不斷往結(jié)晶器里添加保護渣。保護渣的功能有隔絕空氣、吸附夾雜、潤滑和傳熱。其潤滑,傳熱是重中之重。熔融的保護渣填充在坯殼與結(jié)晶器之間的氣隙,使得結(jié)晶器與坯殼之間形成厚度適當(dāng)且均勻分布的渣膜,減小摩擦力可以有效地防止粘結(jié),同時熱量由板坯傳遞到結(jié)晶器銅板冷卻水之間,需要經(jīng)過渣膜、氣膜,促進(jìn)傳熱。盡快讓板坯降溫凝固,使得坯殼快速均勻地生長。在實際生產(chǎn)過程中常見的鑄坯缺陷有內(nèi)部缺陷、外部缺陷、質(zhì)量缺陷。保護渣的物化性能能影響到板坯的縱裂-彎月面受熱不均造成、夾雜、橫裂等缺陷。
根據(jù)不同鋼種選用不同的保護渣,所以很難系統(tǒng)地規(guī)范。保護渣的化學(xué)組成由兩種:一種是CaO—SiO2 為基料;另外一種是CaO—SiO2—Al2O3 基料。優(yōu)化保護渣的性能,也就是優(yōu)化其物理化學(xué)性質(zhì),包括保護渣粘度特性,環(huán)保特性等。實際使用的三種保護渣為MOP-VRS-95R(超低碳鋼保護渣)、MOP-SXS-43A(包晶鋼保護渣)和MOP-SXS-103AL(高鋁鋼)。三種保護渣化學(xué)組成上有所差別,其中103A 相較其他兩種而言L 多出一種Li2O;三者水分含量一致,但軟化點方面43A 最低,SXS-103AL 次之,VRS-95R 最高;同溫度1300℃條件下粘度相差較大,VRS-95R 為0.45±0.12PA*S,SXS-43A 為0.1±0.03PA*S,SXS-103AL 為0.12±0.03。
保護渣的粘度,也就是其流動性好壞,直接影響到熔融態(tài)液渣吸收氧化物夾雜的速度和潤滑鋼坯的效果。流動性能好的保護渣可以減小連鑄生產(chǎn)過程的拉坯阻力,同時結(jié)晶器與鋼坯之間填充熔融的液態(tài)保護渣,形成穩(wěn)定且均勻的渣膜,避免了空氣的進(jìn)入,從而增強了鋼坯的傳熱效果,也能很好地避免結(jié)晶器與鋼坯間的粘結(jié),改善鑄坯的表面質(zhì)量,為連鑄高效,快速的生產(chǎn)起到了重要作用。在澆鑄過程中結(jié)晶器內(nèi)的鋼水溫度和組分會隨著澆鑄時間的延長產(chǎn)生一定的變化。為了更好地發(fā)揮保護渣的冶金性能,要求其粘度不會隨鋼水溫度和組分的變化而出現(xiàn)較大的波動,因此保護渣具備一定的穩(wěn)定性。
從保護渣的組分來看SiO2 和Al2O3 是影響其粘度的主要因素,其他一些堿金屬和堿金屬氧化物的加入,主要是為了微調(diào)粘度,增加保護渣中液態(tài)渣的流動性。其中CaF2 的加入才可以使得保護渣粘度大幅度降低。由熔體結(jié)構(gòu)分析:熔融的保護渣組分類似于玻璃,均屬于硅酸鹽熔體結(jié)構(gòu),熔融狀態(tài)下的保護渣呈現(xiàn)出無規(guī)則的離子聚合體形態(tài)。硅離子電荷高,離子半徑小,可以奪取熔渣中游離的陰離子或者氧化物中的陰離子。所以盡可能地由氧離子包圍。由于硅離子呈現(xiàn)出四價態(tài),故形成硅氧共價鍵的四面體網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。
此外保護渣中的堿金屬氧化物以Na+、K+為例,二者電荷小、半徑大、對氧離子的束縛能力弱,極其容易失去氧離子。在這種情況下,向液態(tài)保護渣中輸送游離的氧離子就會迫使原有的硅氧四面體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,由原來的每個氧離子被兩個硅離子共用變成兩個獨立的網(wǎng)格結(jié)構(gòu),打破了原有四面體的完整性、對稱性。從而導(dǎo)致保護渣的性能出現(xiàn)一系列的變化,如粘度變小等。調(diào)節(jié)保護渣粘度的方法就是破而后立:打破原本的網(wǎng)格結(jié)構(gòu),建立新的硅氧共價鍵,形成新的四面體結(jié)構(gòu)。熔融渣中的Al2O3,會形成類似于硅氧的鋁氧四面體結(jié)構(gòu),不但沒有破壞原有的網(wǎng)格結(jié)構(gòu),還使得四面體結(jié)構(gòu)變大,因此保護渣粘度變大。
F-離子的影響,CaF2 是保護渣中不可或缺的成分之一,其主要作用是調(diào)節(jié)、穩(wěn)定保護渣的粘度。CaF2 相較于堿金屬氧化物而言,更能使得渣粘度變低。其主要原因是CaF2 能提供更多的F 離子,破壞硅氧四面體的網(wǎng)格結(jié)構(gòu),打亂之前的排列順序。從保護渣的成分來看,無論什么類型的保護渣中均含有F 元素。CaF2 可以調(diào)控保護渣流動性。在澆鑄過程中,熔融狀態(tài)下的F 會與保護渣中的其他組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成低熔點物質(zhì)揮發(fā)到空氣中,損害工人健康;又或者與二冷水反應(yīng),使得二冷水呈酸性,腐蝕設(shè)備,污染水質(zhì)。急需研發(fā)出無氟或者固氟能力強的保護渣。
從以上論述可以得知保護渣在工業(yè)生產(chǎn)中的重要性]。保護渣性能的優(yōu)劣直接影響到產(chǎn)品質(zhì)量的好壞,因此不斷優(yōu)化,改進(jìn)保護渣的性能是當(dāng)下研究的重中之重。