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    硫酸亞錫的制備與應(yīng)用研究進(jìn)展

    2021-11-24 23:43:30胡仕鵬
    科技信息·學(xué)術(shù)版 2021年21期
    關(guān)鍵詞:制備應(yīng)用

    胡仕鵬

    摘要:硫酸亞錫電解體系在錫電解精煉中應(yīng)用最廣泛。介紹了硫酸亞錫的制備及其應(yīng)用的研究進(jìn)展,研究硫酸亞錫對促進(jìn)工業(yè)安全和可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。

    關(guān)鍵詞:硫酸亞錫;制備;應(yīng)用

    引言

    硫酸亞錫主要應(yīng)用于各種金屬和合金的表面處理、印制電路板和其它化工行業(yè)。與其它錫電解體系相比,硫酸鹽體系具有析氫少、電能消耗小、電流效率高、成本低等優(yōu)點(diǎn),因此被認(rèn)為是目前應(yīng)用最廣泛的一種生產(chǎn)工藝。本研究主要對硫酸亞錫的制備和應(yīng)用進(jìn)行綜述整理。

    1 硫酸亞錫的制備方法

    1.1化學(xué)法

    1.1.1氧化亞錫一硫酸合成法

    硫酸鐵合成法的主要反應(yīng)是:

    Sn+2Cl2=SnCl4

    SnCl4+ Sn=2SnCl2

    SnCl2+Na2CO3-SnO↓+2 NaCl+CO2↑

    H2SO4=SnSO4+H2O=SnSO4

    首先把SnCl2轉(zhuǎn)化成SnO,再用Cl-再合成SnSO4,結(jié)果較直接沉淀法得到了較好的純度,因此在工業(yè)上得到了廣泛的應(yīng)用。但缺點(diǎn)是:設(shè)備投資較大;產(chǎn)品純度僅為90.4%,錫的利用率為70%等[1]。鑒于以上不足,對該方法進(jìn)行了改進(jìn),將用于反應(yīng)中的沉淀劑Na2CO3改為NH4HCO3:

    SnCl2+2NH4HCO3=SnO↓+2NH4Cl+2CO2↑+H2O

    通過這種方法,得到的SnO沉淀顆粒粗大、疏松,便于過濾、清洗,大大減少了去離子水的用量和SnO因過濾清洗造成的損失,而且NH4HCO3的實(shí)際價(jià)格遠(yuǎn)低于Na2HCO3,經(jīng)濟(jì)效益顯著提高,產(chǎn)品純度達(dá)到98%。

    1.1.2低超電位材料直接法

    該方法為利用原電池原理,加速金屬錫在硫酸溶液中溶解。使用貴金屬材料,如鉑、鍺、金,作為正極,錫金作負(fù)極組成原電池。該電極反應(yīng)如下:

    負(fù)極(Sn):Sn-2e=Sn2+

    正極(R):2H++2e=H2↑

    總反應(yīng):Sn+H2SO4=SnSO4+H2

    錫在硫酸中溶解,這是因?yàn)闅鋵F金屬的電壓很低。

    硫酸的起始濃度在2.0~2.4mol/L左右,轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%以上,不消耗其它原料,產(chǎn)品純度高,晶形好。用該方法制備的硫酸亞錫質(zhì)量最好,并有良好的化學(xué)性能[2]。

    1.2電化學(xué)法

    1.2.1微孔性隔膜電解法

    電解法制備時(shí)所用的微孔性隔膜材料主要有素?zé)ê途垡蚁┪⒖啄煞N,即阻止離子的對流和擴(kuò)散。微孔性隔膜電解法的電流效率是直接電解法的兩倍,即使膜電阻使槽壓升高,能耗也大大降低,產(chǎn)品純度可達(dá)99%以上。微孔膜片成型及安裝方便,能耗低,目前已廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。

    1.2.2陰離子隔膜電解法

    徐志峰(2018)等研究發(fā)現(xiàn),離子膜具有選擇性離子透過功能,是由大分子電解質(zhì)不溶于任何溶劑而成的導(dǎo)電膜。聚乙烯異相陰離子交換膜,在溶液中溶脹后形成許多細(xì)小的、彎曲的、橫過膜兩面的離子通道,通道四周分布著帶正電的固定離子離子通道[3]。膜片既防止了兩極性陽離子的對流與擴(kuò)散,又阻止了其電遷移。該工藝的電流效率和產(chǎn)品純度均超過99%,是目前最具優(yōu)勢的電化學(xué)方法。

    2 硫酸亞錫的應(yīng)用

    2.1硫酸亞錫用于環(huán)保添加劑

    錫是一種在常溫下穩(wěn)定的金屬,與空氣接觸后,其表面容易形成氧化膜。另外,錫能與鹵素、硫磺等物質(zhì)反應(yīng),加熱也能加速其氧化反應(yīng)。但錫的溶解性較差,微溶于水,在稀酸中溶解緩慢,但在濃酸中溶解快,可溶于強(qiáng)堿性溶液。高純錫是一種用途非常廣泛的功能材料。它具有良好的電導(dǎo)率、耐腐蝕、低成本、易加工、易涂覆等特點(diǎn),使其在電子、食品、醫(yī)藥、輕工、汽車、家電等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,在最優(yōu)工藝條件下,采用苯磺酸鈉-白藜蘆醇作為錫電解精煉的復(fù)合添加劑。因?yàn)槲覈硟?nèi)錫礦分布比較集中,所以我國的錫生產(chǎn)企業(yè)主要分布在西南地區(qū)。硫酸亞錫為主鹽,其主要作用是提供亞錫離子,硫酸的主要作用是改善溶液的導(dǎo)電性能,防止Sn2+氧化成Sn4+這一體系的制備工藝簡單,酸性硫酸鹽系相較其他錫電解體系,析氫少,電能耗量低,電流效率高,成本低。

    2.2硫酸亞錫用于環(huán)保水泥

    硫酸亞錫吸潮能力強(qiáng),在水泥中加入純硫酸亞錫吸潮后,吸潮的硫酸亞錫易粘接起來,流動性不好,不能形成最佳的高斯分布,這個問題尤其突出。而高流動性硫酸亞錫的使用可以降低水泥中Cr6+的含量。SO3主要以石膏的形式存在于水泥膠凝體系中,李祥彥(2015)通過實(shí)踐證明,一定量的石膏除對水泥凝結(jié)時(shí)間有影響外,對水泥其它物理性能指標(biāo)也有一定影響,其中最為顯著的是水泥的物理抗壓強(qiáng)度[4]。該種水泥熟料中SO3的不同含量對熟料性能的影響較大。水泥熟料中加入適量的SO3,在提高水泥生料的易燃性能的同時(shí),提高熟料對游離氧化鈣(f-CaO)的吸收,保證C4A3S中C4A3S的生成,有利于保持水泥后期的水化作用強(qiáng)度。

    2.3硫酸亞錫用于鉛酸電池

    由于電動車上的鉛酸電池的放電倍率很大,正極活性物質(zhì)的利用率很低,一般僅為30%左右。李越南(2020)為提高正極活性物質(zhì)的利用率,通過添加正極板提高潤濕功能和效率,降低電池的內(nèi)阻,提高電池的導(dǎo)電性和容量[5]。硫酸亞錫加入電池正極活性物質(zhì),在充電過程中氧化成二氧化錫,而二氧化錫與β均為金剛石結(jié)構(gòu),導(dǎo)電性能好,可提高正極活性物質(zhì)的利用率。

    3 結(jié)論

    本文主要對硫酸亞錫的制備方法進(jìn)行歸納論述,現(xiàn)代錫工業(yè)生產(chǎn)中,除火法精煉外,電化學(xué)法生產(chǎn)高純錫,其生產(chǎn)方法除靠火法精煉外,更多的是電化學(xué)精煉,即:用電解質(zhì)溶液電化學(xué)的方法,在陰極表面沉積陽極上的粗錫,此時(shí)得到的錫純度極高,甚至可以達(dá)到99.99%以上[6]。硫酸鹽系比其它錫電解體系具有析氫少、電能消耗小、電流效率高、成本低等優(yōu)點(diǎn),因此成為目前應(yīng)用最廣泛的一種生產(chǎn)工藝。在硫酸亞錫的應(yīng)用上,主要體現(xiàn)在環(huán)保添加劑、環(huán)保水泥以及鉛酸電池方面,旨在可以推動錫電解工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展。

    參考文獻(xiàn):

    [1]李俊華,費(fèi)錫明,徐芳.2種有機(jī)添加劑對錫電沉積的影響[J].應(yīng)用化學(xué),2006,23(9):1042-1046.

    [2]徐志峰,鐘曉聰,李柱,李金輝,曹才放,王成彥.一種綠色環(huán)保錫電解精煉電解液[P]中國,CN107675209A,2018.02.09.

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