方新軍
(陜煤神木能源發(fā)展有限公司,陜西 神木719300)
2019年我國蘭炭產(chǎn)量5 600萬t[1],蘭炭生產(chǎn)過程產(chǎn)生煤氣量約450×108m3,其中約300×108m3用于發(fā)電、100×108m3用作金屬鎂生產(chǎn)的燃料氣、50×108m3用作煤焦油加氫的制氫原料氣。內(nèi)熱式蘭炭爐煤氣的熱值在6 279 kJ/m3~7 116 kJ/m3,其有效成分體積分?jǐn)?shù)為:CO 13.0%、H225.0%、CH47.5%。以100×108m3蘭炭煤氣利用為例,將其用于發(fā)電或生產(chǎn)尿素、LNG,兩種利用方式的效益對比見表1。
表1 100×108 m3蘭炭煤氣用于發(fā)電和生產(chǎn)尿素、LNG兩種利用方式效益對比
從表1可以看出,蘭炭煤氣制化學(xué)品的附加值是發(fā)電的2倍以上,但現(xiàn)有內(nèi)熱式蘭炭爐煤氣中N2等惰性組分體積分?jǐn)?shù)在43%以上,用于生產(chǎn)化學(xué)品時氣體的壓縮功耗較高,噸醇氨的電耗增加800 kWh以上。因此,研究探討蘭炭煤氣品質(zhì)的提升,對于其向制取化學(xué)品的方向發(fā)展意義重大。
國內(nèi)蘭炭生產(chǎn)工藝主要采用神木三江煤化工有限責(zé)任公司的SJ型爐、中鋼鞍山熱能研究院有限公司的RNZL型爐和陜西冶金研究設(shè)計院SH型爐等3種爐型[2]。這3種爐型的干餾原理基本一致,都是采用回爐煤氣燃燒后產(chǎn)生的高溫?zé)煔鈱γ禾窟M(jìn)行干餾(氣體熱載體法干餾),具體的工藝流程示意圖見圖1。
具體工藝流程為:(1)塊煤的干餾。塊煤進(jìn)入蘭炭爐頂上部的煤倉內(nèi),定期通過煤倉裝進(jìn)干餾爐內(nèi)。干餾爐的上段為干燥段,塊煤被上升的煤氣加熱到200℃~300℃;塊煤繼續(xù)向下移動進(jìn)入中部的干餾段,被燃燒室來的高溫?zé)煔饧訜岬?50℃左右,并被炭化為半焦;熾熱的半焦移動到下部的冷卻段,被熄焦產(chǎn)生的蒸汽和熄焦水冷卻到80℃左右,然后通過刮板機(jī)送入緩沖倉,排到膠帶輸送機(jī)上,輸送進(jìn)產(chǎn)品焦儲棚。(2)荒煤氣的凈化。荒煤氣經(jīng)上升管進(jìn)入集氣槽,經(jīng)橫管冷卻器降溫至40℃以下并分離出部分煤焦油、冷凝水;冷卻后的煤氣經(jīng)靜電除焦捕捉焦油、冷凝水和粉塵;凈化后的煤氣經(jīng)煤氣加壓風(fēng)機(jī)部分回爐加熱,部分外送。(3)高溫?zé)煔獾漠a(chǎn)生。凈化后的煤氣和鼓風(fēng)機(jī)來的空氣經(jīng)燒嘴混合,在水平火道內(nèi)燃燒產(chǎn)生高溫?zé)煔?,高溫?zé)煔馔ㄟ^進(jìn)氣孔進(jìn)入炭化室,將熱量傳遞給塊煤,進(jìn)行炭化。
通過物料衡算可知:生產(chǎn)1 t蘭炭需要助燃空氣量約為420 m3(因干餾的程度不同,不同裝置的數(shù)據(jù)會有變化),外送煤氣量約829 m3,其中帶入N2約332 m3。外送的蘭炭煤氣含N2體積分?jǐn)?shù)在43.0%左右,其中約3~5個百分點(diǎn)的N2是煤在干餾時產(chǎn)生的,約40個百分點(diǎn)的N2是助燃空氣帶入的。要把內(nèi)熱式直立蘭炭爐煤氣中的N2含量降到合理范圍內(nèi),唯有降低助燃?xì)怏w中的N2含量,或者研究產(chǎn)生煤干餾用高溫載熱氣體的新方式。
有3種方式可以提高蘭炭煤氣的品質(zhì),一是采用外熱式加熱方式,煤的干餾過程隔絕空氣,副產(chǎn)的煤氣品質(zhì)較好,國內(nèi)唯一一套外熱式蘭炭裝置(60萬t/a)在內(nèi)蒙古伊東集團(tuán),配套有10萬t/a的蘭炭煤氣制甲醇項(xiàng)目;二是采用富氧或者純氧取代空氣作為助燃劑,在蘭炭爐內(nèi)燃燒后產(chǎn)生的高溫?zé)煔庾鳛槊簾峤獾妮d熱體[3];三是采用間接加熱的方式,以800℃~850℃高溫煤氣作為煤熱解的載熱體[4]。外熱式蘭炭爐副產(chǎn)的煤氣品質(zhì)雖好,但其爐體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,生產(chǎn)運(yùn)行和檢修的難度較大,投資是內(nèi)熱式直立蘭炭爐的2.5倍以上,因此以下重點(diǎn)探討內(nèi)熱式蘭炭爐煤氣品質(zhì)的改善方式。
氨合成的合成氣中H2、N2體積比為3∶1,按前述蘭炭煤氣中H2體積分?jǐn)?shù)25.0%、N2體積分?jǐn)?shù)43.0%計算,1 m3內(nèi)熱式蘭炭煤氣生產(chǎn)合成氨時消耗N20.083 m3,過剩N20.346 m3。生產(chǎn)1 t蘭炭需要助燃空氣量420 m3,其中O288 m3、N2332 m3;生產(chǎn)1 t蘭炭外送煤氣量為829 m3,該煤氣用于合成氨生產(chǎn)時N2過剩量為287 m3,即助燃?xì)庵械腘2達(dá)到45 m3就可滿足合成氨的氫氮比要求,折算成富氧氣中氧氣體積分?jǐn)?shù)約為66%,用變壓吸附技術(shù)制取富氧[5]即可。
若蘭炭煤氣用于生產(chǎn)甲醇,則煤氣中的N2含量越低越好,因此必須考慮使用純氧作為助燃劑。從目前使用純氧作為助燃劑的試驗(yàn)效果來看,存在著燒嘴壽命短和火道易高溫坍塌的問題,應(yīng)該從純氧稀釋燃燒考慮解決問題。趙士杰等[3]采用三元流體燃燒器將純氧分別和二氧化碳或蒸汽混合,可使燃燒改善,火焰拉長;試驗(yàn)結(jié)果表明,在O2、飽和蒸汽體積比為2∶8時的效果最為明顯,而且蘭炭的品質(zhì)基本不變,煤氣主要成分有質(zhì)的改善,其組成(體積分?jǐn)?shù))為CO 48.0%、H230.0%、CO25.0%、N24.4%、CH412.0%。
王永剛[4]提出用加熱爐把煤氣加熱到800℃~850℃后,作為熱載體送入蘭炭爐內(nèi)干餾煤,干餾溫度600℃~650℃,煤氣成分(體積分?jǐn)?shù))為CO 23.9%、H233.0%、CO219.7%、N23.0%、CH420.1%。這種方式的難點(diǎn)在于加熱爐爐管材質(zhì)的選取,建議選用石油裂解管或者其他耐高溫不銹鋼管,入爐段煤氣管道選用帶內(nèi)襯的鋼管,或者直接選用耐高溫不銹鋼管。除了材料選用的問題以外,該方式還存在著管內(nèi)煤氣所夾帶的煤焦油在800℃~850℃高溫下結(jié)焦堵塞的問題,因此要求入爐煤氣凈化度高,需要從煤氣變溫吸附(TSA)等凈化裝置后取氣。
以上3種方式都可以提高蘭炭煤氣的品質(zhì),在具體研究和選擇時,應(yīng)根據(jù)用戶資金狀況、管理水平和產(chǎn)品方案來確定。
2019年榆林市生產(chǎn)蘭炭3 662.5萬t[6],約占全國產(chǎn)量的60%,蘭炭產(chǎn)業(yè)在榆林的國民經(jīng)濟(jì)中舉足輕重。目前有兩大問題制約蘭炭產(chǎn)業(yè)發(fā)展:一是蘭炭煤氣大部分用作發(fā)電的燃料氣,附加值不高,火電發(fā)展前景不好;二是蘭炭生產(chǎn)過程中的環(huán)保問題,包括過剩的高酚氨廢水的處理、惡臭及揮發(fā)性氣體的無組織排放和存儲環(huán)節(jié)的粉塵污染等。這些問題的產(chǎn)生是因?yàn)樘m炭行業(yè)的起點(diǎn)較低、所采用的設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)不高、資金投入不足。從技術(shù)角度來看,完全可以高標(biāo)準(zhǔn)、高質(zhì)量地建設(shè)一座整潔、綠色、高效的現(xiàn)代化煤熱解及煤氣利用工廠,形成一條特色鮮明的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,解決上述問題。
具體思路:設(shè)計建設(shè)一座年處理原煤1 000萬t的純氧法蘭炭及干餾煤氣制甲醇/烯烴、LNG工廠。原煤和焦品全部使用地下皮帶和筒倉密閉輸送、存儲,地面不見煤。其中,煤泥、煤矸石約115萬t作熱電鍋爐的燃料,篩選0~3 mm的末煤約135萬t作低階煤粉煤熱解原料[7],3 mm~30 mm小粒煤約450萬t作純氧法小粒煤干餾原料,30 mm~80 mm塊煤約300萬t作純氧法塊煤干餾的原料。年共生產(chǎn)干餾煤氣35×108m3、蘭炭580萬t(含粉焦)、中低溫煤焦油75萬t(以干基煤計,直立蘭炭爐的產(chǎn)油率>7%[8],粉煤熱解的產(chǎn)油率17.12%[9])。110萬t粉焦氣化[10]后生產(chǎn)80萬t甲醇,35×108m3干餾煤氣生產(chǎn)100萬t甲醇及30萬t LNG,最終用180萬t甲醇生產(chǎn)60萬t烯烴。75萬t煤焦油加氫后生產(chǎn)芳烴及精細(xì)化學(xué)品等高附加值的產(chǎn)品。建設(shè)一座處理能力為200 m3/h的酚氨廢水資源化利用裝置,回收粗酚、氨等并作為生化的預(yù)處理系統(tǒng)。最終實(shí)現(xiàn)進(jìn)來的是原料,出去的是產(chǎn)品,達(dá)到“吃干榨盡,效益最大”的目的。1 000萬t/a純氧法蘭炭示范工廠產(chǎn)品鏈?zhǔn)疽鈭D見圖2。示范工廠的建設(shè)運(yùn)行對蘭炭產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展、煤氣及煤焦油的高附加值利用都具有重要意義。
圖2 1 000萬t/a純氧法蘭炭示范工廠產(chǎn)品鏈?zhǔn)疽鈭D
內(nèi)熱式直立蘭炭爐作為低階煤分質(zhì)利用的一種爐型,結(jié)構(gòu)簡單、操作簡便、投資合理,在化工、冶煉等行業(yè)應(yīng)用前景較好。如果蘭炭煤氣的品質(zhì)能得到提升,就可以作為醇氨或者制氫的低成本原料氣,大幅度提高其附加值。高標(biāo)準(zhǔn)地設(shè)計、建設(shè)一套純氧法蘭炭裝置,配套相應(yīng)的干餾煤氣制甲醇/烯烴、LNG,煤焦油加氫生產(chǎn)芳烴、精細(xì)化學(xué)品等,達(dá)到“吃干榨盡,效益最大”的目的,對引導(dǎo)蘭炭產(chǎn)業(yè)健康、可持續(xù)發(fā)展,并形成特色鮮明的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈具有示范意義。