原曉城 姬燕飛 馬義明 張景亮
(天津市橡膠工業(yè)研究所有限公司,天津,300384)
在傳統(tǒng)橡膠行業(yè)中,膠布制品的成型工藝主要有卷蒸和模壓兩種方式。
卷蒸工藝是指骨架材料經(jīng)覆膠后放入硫化罐中,在一定的壓力、溫度條件下,硫化一定的時(shí)間。在卷蒸工藝條件下,膠布制品成型工藝按如下過程進(jìn)行:首先將生膠布按照設(shè)計(jì)尺寸進(jìn)行裁剪,再搭接成所需要的尺寸,然后將其放入硫化罐中硫化。由于生膠布的幅寬在1.0~1.2m之間,因此搭接硫化是大型膠布制品制造工藝的必要環(huán)節(jié)之一。
與卷蒸工藝相對應(yīng),模壓法是指骨架材料經(jīng)覆膠后,用硫化平板或模具加壓,在一定的溫度條件下,硫化一定的時(shí)間。在模壓工藝條件下,膠布制品成型過程按如下過程進(jìn)行:首先將生膠布在硫化平板中加熱、加壓硫化,然后將膠布按照設(shè)計(jì)尺寸進(jìn)行裁剪,并進(jìn)行搭接。其搭接過程同樣是在硫化平板裝置中一定壓力下進(jìn)行。
天然橡膠,泰國進(jìn)口;順丁橡膠,中石化齊魯石油化工公司;尼龍骨架材料,沈陽富達(dá)紡織品有限公司,其它助劑均為橡膠工業(yè)常用工業(yè)級。
XK-160型開煉機(jī),呼和浩特新生聯(lián)合機(jī)械廠;XLB平板硫化機(jī),青島第三橡膠機(jī)械廠;電子橡膠拉力機(jī),臺灣高鐵科技有限公司;硬度計(jì),江都明珠實(shí)驗(yàn)機(jī)械廠。
橡膠硬度測試按照GB/T 531.1-2008 《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗(yàn)方法第1部分邵氏硬度計(jì)發(fā)(邵爾硬度)》進(jìn)行。
橡膠拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率測試按照GB/T 528-2009 《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定》進(jìn)行。
橡膠密度測試按照GB/T 533-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 密度的測定》進(jìn)行。
橡膠撕裂強(qiáng)度測試按照GB/T 529-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 撕裂強(qiáng)度的測定(褲形、直角形和新月形試樣)》進(jìn)行。
橡膠阿克隆磨耗測試按照GB/T 1689-2014《硫化橡膠 耐磨性能的測定(用阿克隆磨耗機(jī))》進(jìn)行。
膠布厚度測試按照HG/T 3050.3-2001《橡膠或塑料涂覆織物 整卷特性的測定 第三部分:測定厚度的方法》進(jìn)行。
膠布尺寸收縮率測試按照FZ/T 13010-1998《橡膠工業(yè)用合成纖維帆布》進(jìn)行。
膠布剝離強(qiáng)度測試按照GB/T 532-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠與織物粘合強(qiáng)度的測定》進(jìn)行。
膠布拉伸強(qiáng)度測試按照HG/T 2580-2008《橡膠或塑料涂覆骨架材料拉斷強(qiáng)度和扯斷伸長率的測定》
臭氧老化測試按照H/GT 2716-2008《橡膠或塑料涂覆織物 靜態(tài)耐臭氧龜裂性能的測定》進(jìn)行。
紫外老化測試按照GB/T 16585-1996《硫化橡膠人工氣候老化(熒光紫外燈)試驗(yàn)方法》進(jìn)行。
耐海水老化測試按照GB/T 24136-2009《橡膠或塑料涂覆織物 耐液體性能的測定》進(jìn)行。
橡膠制備:按常規(guī)方法在XK-160型開煉機(jī)上進(jìn)行混煉,在平板硫化機(jī)上硫化。無特別說明,硫化條件均為145℃×10MPa×t90。混煉加料順序?yàn)椋荷z包輥→硬脂酸、古馬隆、氧化鋅→防老劑→1/2炭黑/白炭黑→液體增塑劑→1/2炭黑/白炭黑→硫化劑/粘合劑→下片。
膠布制備:首先在壓延機(jī)上進(jìn)行膠布壓延,再將壓延好的膠布按照不同的硫化方式進(jìn)行硫化。卷蒸硫化條件:硫化罐硫化,0.5MPa×1h;模壓硫化條件:平板硫化,145℃×10MPa×30min。
骨架材料采用尼龍66,覆膠層采用天然/順丁并用膠,骨架材料經(jīng)壓延后,分別進(jìn)行卷蒸和模壓硫化成型工藝,制備膠布,并進(jìn)行性能對比。天然/順丁并用膠配方見表1。
表1 天然/順丁配方表
從表2中看出,采用卷蒸工藝的膠料硬度、拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率、撕裂強(qiáng)度和阿克隆磨耗比模壓工藝的膠料都低,這會影響膠布性能的拉伸強(qiáng)度和磨耗值,導(dǎo)致膠布性能降低。
表2 橡膠性能對比
如下圖1所示,采用卷蒸工藝的硫化膠布因硫化時(shí)壓力較低,膠料滲透性差,硫化膠布表面凹凸點(diǎn)明顯;硫化膠布表面粗糙、不光滑,模壓工藝硫化膠布受較大壓力的作用,膠料致密度高,膠布表面平整光滑。
圖1 -1卷蒸硫化膠布外觀
圖1 -2模壓硫化膠布外觀
如上表3中所示,卷蒸工藝膠布厚度超出模壓硫化膠布0.2~0.6mm,由于模壓工藝硫化壓力較大,膠料流動性好,厚度均勻一致性好,且可以滲透到骨架縫隙中,與骨架的結(jié)合力好;采用卷蒸工藝硫化的膠布,尺寸收縮率較大,尤其是經(jīng)向尺寸收縮率;采用模壓工藝硫化的膠布,由于采用牽引冷定型的原因,經(jīng)向尺寸收縮率變化較??;不同成型工藝的膠布經(jīng)緯向拉伸強(qiáng)度雖然變化不大,但是采用卷蒸工藝膠布的緯向拉伸強(qiáng)度分散程度較大,均一性較差;卷蒸工藝膠布的撕裂強(qiáng)力略低于模壓工藝的膠布;卷蒸工藝膠布的粘合強(qiáng)度明顯低于模壓工藝的膠布。
表3 膠布物理性能
從表4中看到,由于搭接硫化時(shí)壓力的差異,采用模壓工藝搭接的膠布,其搭接性能高于卷蒸工藝,尤其是模壓法搭接剝離強(qiáng)度采用了二次表面處理,超出卷蒸工藝4kN/m以上。
表4 搭接性能
3.5.1 臭氧老化
臭氧老化條件:40℃×50pphm
兩種工藝的膠布經(jīng)4小時(shí)臭氧老化后同時(shí)出現(xiàn)龜裂,如圖2所示。卷蒸工藝的膠布表面凹凸不平,龜裂裂紋均出現(xiàn)在凸點(diǎn)上,裂紋長且深;模壓工藝膠布龜裂裂紋分布較為均勻,裂紋短且淺。
圖2 膠布臭氧老化外觀對比
3.5.2 熱氧老化
熱氧老化條件:70℃×168h。經(jīng)熱氧老化后,模壓工藝膠布的性能優(yōu)于卷蒸工藝。
表5 熱氧老化性能
3.5.3 耐海水性能
海水浸泡條件:常溫下,海水浸泡一個(gè)月。經(jīng)海水浸泡后,卷蒸工藝成型的膠布與模壓工藝成型的膠布相比,其膠布重量變化率、經(jīng)緯向拉伸強(qiáng)度變化率都較大。
表6 海水浸泡性能
通過以上模壓工藝與卷蒸工藝比較研究,模壓成型工藝由于硫化溫度、壓力可控,硫化過程中可以采取模具、拉伸定型工裝等多種手段對膠布制品尺寸、外觀進(jìn)行控制,制備的膠布綜合性能及部件搭接口的拼接性能較為優(yōu)異,其工藝技術(shù)含量較高,但同時(shí)由于工裝、設(shè)備較多,造成了成型制造周期長、成本較高。
具體來說,卷蒸工藝特點(diǎn)如下:
I 膠布外觀:硫化膠布表面粗糙、不光滑,膠料滲透性差。
II 膠布基本性能:膠布在硫化罐內(nèi)高溫硫化時(shí),基本無壓力約束,硫化完畢也沒有定伸裝置,因此骨架材料尺寸收縮無規(guī)律,呈各向異性,導(dǎo)致膠布外形尺寸變化明顯,也可能導(dǎo)致其力學(xué)性能均一性變差。
III 膠布粘合強(qiáng)度:由于硫化罐的硫化壓力較低,導(dǎo)致覆膠層與骨架材料的粘合強(qiáng)度較低。
IV 膠布耐老化性能:由于膠料硫化時(shí)壓力較低,初始強(qiáng)伸性能差,且膠布表面凹凸明顯,對于同一種覆膠層,膠布凸出點(diǎn)為薄弱區(qū)域,耐老化性能(熱氧、臭氧)會較差。
V 膠布耐海水性能:由于膠料與骨架密實(shí)性較差,耐水性下降,導(dǎo)致骨架材料吸水后強(qiáng)伸性能下降,膠布重量增加明顯。
VI 膠布搭接口性能:由于硫化壓力低,覆膠層膠料滲入骨架材料內(nèi)的程度差,導(dǎo)致粘合強(qiáng)度較低,與模壓工藝相比,在相同搭接寬度的條件下,搭接強(qiáng)度也相對較低。
具體來說,模壓工藝主要存在以下優(yōu)點(diǎn):
A 膠布外觀:硫化膠布表面光滑,膠料致密度高,初始強(qiáng)伸性能相對高。
B 膠布基本性能:膠布在硫化時(shí),由于采用硫化預(yù)拉伸、冷定型等技術(shù),硫化后采用裁剪、搭接技術(shù),因此骨架材料尺寸收縮小,尺寸易于保證,力學(xué)性能均一性好。尤其解決了大型膠布制品尺寸精度控制難的工藝問題,尺寸精度可控制在0.5%以內(nèi)。
C 膠布粘合強(qiáng)度:由于硫化壓力得到保證,覆膠層與骨架材料的粘合強(qiáng)度較高。
D 膠布耐老化性能:由于膠料初始強(qiáng)伸性能高,對于同一種覆膠層,龜裂產(chǎn)生裂紋增長速度較慢,耐老化性能(熱氧、臭氧)會較較好。
E 膠布耐海水性能:由于膠料致密性好,耐吸水性提高,膠布重量變化率減小,性能保持性好。
F 膠布搭接口性能:采用表面處理技術(shù)及膠粘劑,粘合性能可控,粘合強(qiáng)度高;與卷蒸工藝相比,在相同搭接寬度的條件下,搭接強(qiáng)度也相對較高。
采用模壓工藝制備大型膠布制品已經(jīng)在我公司得到了廣泛應(yīng)用,包含大型氣墊船橡膠圍裙、巨型橡膠水壩、超長抽油機(jī)帶、大型海上浮力氣囊、大型振動平臺氣枕等項(xiàng)目,獲得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。