李渠 于海劍 閻中超
(1駐青島地區(qū)第二軍代室 2淄博火炬能源有限責(zé)任公司)
特種水下動(dòng)力電源殼蓋一體化技術(shù)是保障其實(shí)際使用安全可靠性的重要技術(shù),其中殼內(nèi)防腐內(nèi)襯為其關(guān)鍵橡膠部件。該部件為中空大型超薄非標(biāo)橡膠件,具有壁薄、容積大、尺寸精度要求高的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。目前國內(nèi)類似大型薄壁的非標(biāo)橡膠件采用固體橡膠成型技術(shù)難度較大,因而多數(shù)采用橡膠膠乳材料成型技術(shù)和液體橡膠材料的成型技術(shù),但其尺寸精度和耐酸腐蝕性能達(dá)不到特種水下動(dòng)力電源的使用要求。針對(duì)這一情況,在確保防腐內(nèi)襯各項(xiàng)性能滿足使用要求的前提下,對(duì)特種水下電源用防腐內(nèi)襯的配方和成型工藝進(jìn)行了研究,確立了合理有效的防腐內(nèi)襯制造工藝,試制出能夠滿足產(chǎn)品圖樣和理化性能要求防腐內(nèi)襯產(chǎn)品,并在新型號(hào)的特種水下動(dòng)力電源中得到應(yīng)用。
X(S)K-160型開煉機(jī),上海橡膠機(jī)械廠;XLB平板硫化機(jī),青島第三橡膠機(jī)械廠;GT-M200A型拉伸試驗(yàn)機(jī),臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司;LX-A邵爾硬度計(jì),上海六中量儀廠;LH-3型無轉(zhuǎn)子硫化儀,山東德瑞克儀器有限公司;X(S)K-110型密煉機(jī),大連橡膠華泰橡膠機(jī)械有限公司;XK-660開煉機(jī),四川亞西橡塑機(jī)器有限公司;XY-36型三輥壓延系統(tǒng),無錫神通橡膠機(jī)械廠;內(nèi)徑3m電熱蒸汽硫化罐,山東眾泰達(dá)工業(yè)裝備有限公司;耐電壓試驗(yàn)機(jī),淄博拓馳機(jī)電有限公司。
防腐內(nèi)襯的為大型薄壁、中空橡膠制品,最大外形尺寸為:640mm×350mm×1100mm,厚度1.6mm~2.0mm。膠袋的結(jié)構(gòu)和具體的尺寸要求見圖1。
圖1 防腐內(nèi)襯的外形結(jié)構(gòu)
2.2.1 生膠選擇
特種水下動(dòng)力電源用防腐內(nèi)襯長期在溫度為35℃~70℃、濃度為40%的硫酸介質(zhì)中工作,使用時(shí)間為6年,因此要求防腐內(nèi)襯具有極佳的耐酸腐蝕性能和電絕緣性。由于氯丁橡膠具有良好的耐化學(xué)介質(zhì)、耐熱性能等諸多優(yōu)良性能,在世界各國的防腐領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1]。根據(jù)混煉膠料要具備良好的可塑性和流變性能的工藝要求,生膠選用門尼粘度最低的CR2321牌號(hào)氯丁橡膠。
2.2.2 硫化體系的選擇
氯丁橡膠與其它二烯類橡膠不同,其分子中氯原子使雙鍵的活性降低,需采用金屬氧化物硫化體系,其主硫化劑為氧化鋅,因其活性大,易焦燒,故常與氧化鎂配合使用。通常的促進(jìn)劑一般不適用于氯丁橡膠,有的硫化速度過快,有的過慢,為延長膠料的焦燒時(shí)間,配方中采用DOTG+TMTM+S與ZnO、MgO并用硫化體系,經(jīng)檢測(cè),該體系的焦燒時(shí)間(125℃)可達(dá)35min,具有高度的加工安全性。
2.2.3 防老劑的選擇
防老劑選擇耐臭氧龜裂、曲撓龜裂、熱、氧、光性能均較為優(yōu)異的4010NA,用量為2份[2]。
2.2.4 軟化體系的選擇
軟化體系可明顯改善膠料的流動(dòng)性,縮短膠料在模具型腔流動(dòng)的充模時(shí)間。氯丁膠常用石油系軟化劑,由于成型工藝對(duì)膠料的塑性和流變性能要求較高,配方中采用變壓器油、石蠟、古馬隆樹脂、硬脂酸并用體系。古馬隆既能保持氯丁橡膠良好的硫化特性,保證加工生產(chǎn)要求,并且其用量為10份時(shí),使氯丁橡膠得到明顯較優(yōu)綜合力學(xué)性能[3]。并用體系除提高膠料的塑性外,其中石蠟在配方中與4010NA并用可進(jìn)一步提高硫化膠的耐老化性能;古馬隆樹脂可提高膠料的粘性,降低膠料的結(jié)晶速度;硬脂酸能夠促進(jìn)炭黑的分散,適當(dāng)降低膠料充模過程的硫化速度,提高工藝安全性。
2.2.5 補(bǔ)強(qiáng)和填充體系
氯丁橡膠屬于結(jié)晶型聚合物,純膠就具備較高的物理機(jī)械性能。炭黑增強(qiáng)后的氯丁橡膠硫化膠的屈服強(qiáng)度和模量均得到明顯提高,且力學(xué)性能在炭黑用量為30份(質(zhì)量)時(shí)達(dá)到最佳[4]。配方中添加適量的補(bǔ)強(qiáng)劑可進(jìn)一步提高制品的拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度等物理性能,降低膠料成本,改進(jìn)膠料的工藝加工性能。大多數(shù)填充劑會(huì)影響膠料的流動(dòng)性、粘度、焦燒和硫化速度,根據(jù)各類填充劑與氯丁橡膠的配合特性,配方選擇對(duì)膠料流動(dòng)性影響不大且具有補(bǔ)強(qiáng)作用的半補(bǔ)強(qiáng)炭黑N762和無機(jī)填料陶土并用的補(bǔ)強(qiáng)填充體系。
2.2.6 防焦劑的選擇
防焦劑選用對(duì)氯丁橡膠具有增塑和遲延硫化作用的二硫化二苯并噻唑(DM)。
配方試驗(yàn)采用正交試驗(yàn)法進(jìn)行。通過對(duì)上述材料的分析,初步確定了配方中常量因素、變量因素、水平因子;根據(jù)變量因素和水平因子由正交關(guān)系得到初步配方。通過對(duì)初步配方的性能檢測(cè)確定了最優(yōu)水平組合,所確定的配方見表1。
表1 防腐內(nèi)襯配方
氯丁橡膠,牌號(hào)CR2321,山西霍家長化合成橡膠有限公司;工業(yè)輕質(zhì)氧化鎂,青島和升怡鎂鹽有限公司;氧化鋅,牌號(hào)為間接法,海順新材料有限公司產(chǎn)品;炭黑,牌號(hào)N762,天津億博瑞化工有限公司;煅燒高嶺土,牌號(hào)400目,兗礦北海高嶺土有限公司;工業(yè)硫磺,淄博市淄川東岳化工工廠;促進(jìn)劑DOTG,上海君浦化工有限公司;防老劑4010NA,中國石化南京化學(xué)工業(yè)有限公司;促進(jìn)劑TMTM,天津市茂豐橡膠助劑有限公司等。
氯丁塑煉膠→氧化鎂、防老劑、石蠟、古馬隆等配合劑→炭黑、陶土和油→氧化鋅→促進(jìn)劑→硫黃→薄通→下片(7mm)→晾置→預(yù)熱→壓延出片(約2mm)→晾置。
防腐內(nèi)襯的關(guān)鍵工序是出片成型工序,該工序直接影響產(chǎn)品的尺寸精度、物理性能和生產(chǎn)效率[5]。壓延出片工藝程序如下:使用XK-660開煉機(jī)將冷卻后12h以上的混煉膠重新預(yù)熱。預(yù)熱后膠片厚度控制在4mm~6mm左右,將膠料輸送至壓延機(jī)系統(tǒng)。
為避免壓延后的膠片經(jīng)過隔離劑槽、冷卻系統(tǒng)被撕裂,將三輥壓延機(jī)的中下輥筒轉(zhuǎn)速與冷卻系統(tǒng)轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)相近,適當(dāng)將提高膠片厚度提高至2.0mm~2.1mm。調(diào)整三輥壓延機(jī)上中輥間距為2.0mm左右,將壓延機(jī)擋板之間的間距調(diào)節(jié)為780mm左右,在輥筒后安裝后裁刀,將多余得的膠片裁剪掉。壓延流程的示意圖見圖2。
圖2 壓延生產(chǎn)線示意圖
膠片裁剪→涂刷氯丁粘合劑、晾置→裝?!夏!〕鰳悠?。
按照?qǐng)D3裁剪膠片,涂膠完畢后晾置。裝模時(shí)將裁剪好的膠片圍在模芯上,將四片底部膠片搭接在一起后,在底部膠片上放置一層厚度為2.0mm、長寬尺寸為640mm×350mm的膠片,壓緊搗實(shí)。在模具貼合膠片時(shí),排出膠片與模芯之間的空氣。合模將模具放入硫化罐內(nèi),準(zhǔn)備硫化。硫化成型方式采用慢速分段硫化工藝方式進(jìn)行,使用組合模具在(80~100℃)分段合模加壓定型、升溫至(160~170℃),硫化時(shí)間為40min。
圖3 膠片裁剪方式
對(duì)混煉膠的塑性、硫化特性、混煉均勻性、焦燒時(shí)間、門尼粘度等項(xiàng)目進(jìn)行檢驗(yàn),檢驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2 氯丁混煉膠性能檢驗(yàn)結(jié)果
對(duì)混煉膠的拉伸強(qiáng)度、伸長率、相對(duì)永久變形、硬度(邵爾A)、耐老化系數(shù)、耐酸系數(shù)、耐酸質(zhì)量增減,鐵含量、消耗高錳酸鉀溶液等項(xiàng)目進(jìn)行檢驗(yàn),檢驗(yàn)結(jié)果見表3。
表3 氯丁混煉膠物理性能檢驗(yàn)結(jié)果
成型后的防腐內(nèi)襯的外形尺寸、重量檢驗(yàn)結(jié)果見表4。
表4 成型后的防腐內(nèi)襯外形尺寸、重量檢驗(yàn)結(jié)果
防腐內(nèi)襯試制樣品的外觀質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果見表5。
表5 防腐內(nèi)襯外觀質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果
試驗(yàn)方法:將防腐內(nèi)襯放入水池中,注水入防腐內(nèi)襯,使防腐內(nèi)襯內(nèi)水位低于上邊緣(100±20)mm,水池內(nèi)水位高度與防腐內(nèi)襯內(nèi)水位一致。開啟風(fēng)機(jī)將防腐內(nèi)襯上口部位附著的水珠吹干后,將連接變壓器高壓輸出端的導(dǎo)線浸在待試驗(yàn)的防腐內(nèi)襯水中,接地良好的導(dǎo)線浸到容器的水中。開啟變壓器,用1kV/s~2kV/s的速度調(diào)節(jié)二次電壓至5kV,開始計(jì)時(shí)。持續(xù)15s后防腐內(nèi)襯無被擊穿現(xiàn)象。
通過氯丁橡膠配方設(shè)計(jì)和防腐內(nèi)襯的成型工藝試驗(yàn),確立了防腐內(nèi)襯的配方和成型工藝;試驗(yàn)結(jié)果表明,防腐內(nèi)襯的外形尺寸、外觀質(zhì)量和理化性能均達(dá)到了技術(shù)指標(biāo)的要求。