高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中的應(yīng)用

吳麗敏

廣東省廣州市番禺區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測所 廣東廣州 511450

水產(chǎn)養(yǎng)殖中使用的獸藥產(chǎn)品種類復(fù)雜，水產(chǎn)品中的低劑量殘留物也很常見。一旦人類食用這些水產(chǎn)品，那其中的有害物會(huì)被人體吸收，在人體中慢慢積累，最終會(huì)對(duì)人體內(nèi)各種器官的功能造成非常嚴(yán)重的影響，以至于影響人體的生命健康。因此，對(duì)于相關(guān)水產(chǎn)品的檢測也漸漸引起國際上的重視，不僅制定了一系列嚴(yán)格的檢測規(guī)定，并且相關(guān)檢測技術(shù)也在不斷地發(fā)展進(jìn)步。高效液相色譜——質(zhì)譜這種檢測方法目前被普遍應(yīng)用在水產(chǎn)品檢測中，并在實(shí)際檢測過程中表現(xiàn)出優(yōu)秀的成績。

1 研究背景

首先本人自2006年6月參加工作到現(xiàn)在，一直從事農(nóng)產(chǎn)品獸藥殘留檢測。工作內(nèi)容主要是：①水產(chǎn)品和畜禽產(chǎn)品中四項(xiàng)硝基呋喃代謝物（呋喃妥因代謝物、呋喃唑酮代謝物、呋喃它酮代謝物、呋喃西林代謝物）的檢測。②水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的檢測。③畜禽產(chǎn)品中β－受體（克倫特羅、萊克多巴胺、沙丁胺醇）的檢測。參加多次廣東省水產(chǎn)品、畜禽產(chǎn)品中藥物殘留能力驗(yàn)證。熟練操作安捷倫液質(zhì)聯(lián)用儀（6430）、AB液質(zhì)聯(lián)用儀（3200）。近年來由于水產(chǎn)品事件頻發(fā)，希望通過本研究可以為優(yōu)化水產(chǎn)品市場以及檢測方式提供借鑒。

2 發(fā)展歷程

高效液相色譜技術(shù)自誕生之日起就引起了人們的廣泛重視，并逐漸發(fā)展成為目前最常用的檢測水產(chǎn)品的工具。水產(chǎn)品的預(yù)處理需要較少的時(shí)間、人力和物力。質(zhì)譜的高分辨率、高靈敏度和超高效液相色譜之間展現(xiàn)了較好的相容性。大多數(shù)復(fù)雜的基質(zhì)情況下獸藥殘留量較低，可以用液相色譜法對(duì)水產(chǎn)品進(jìn)行分析，在水產(chǎn)品殘留檢測中越來越普遍。1977年，LC-MS首次投放市場；之后一年LC-MS在實(shí)踐中不斷取得發(fā)展；1991年，LC-MS用于生物樣品中藥物的分析。質(zhì)譜儀正式投放市場后，在大氣壓下進(jìn)行了電離處理，其表面是制藥行業(yè)應(yīng)用最廣泛的分析工具，面對(duì)日益嚴(yán)重的水產(chǎn)品質(zhì)量安全問題，國家相關(guān)部分對(duì)水產(chǎn)品的質(zhì)量檢測漸漸變得更加嚴(yán)格，更加全面。近年來，有關(guān)學(xué)者利用高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)水產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量及結(jié)構(gòu)信息進(jìn)行了研究，為水產(chǎn)品中非法添加物和藥物殘留的鑒別提供了一種有效的方法。

3 具體應(yīng)用

水產(chǎn)品與其他產(chǎn)品相比，基質(zhì)更為復(fù)雜，其中富含的蛋白質(zhì)、脂肪等物質(zhì)相比其他產(chǎn)品要更多一些，所以容易干擾被識(shí)別的目標(biāo)化合物，造成檢測的不準(zhǔn)確性。高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)樣品的提取、純化、濃縮等前處理無嚴(yán)格要求，具有抑制基體干擾的特性，與LC-MS相比，樣品處理簡單。此外，水產(chǎn)養(yǎng)殖中使用的獸藥產(chǎn)品也日益多樣化，對(duì)獸藥產(chǎn)品的識(shí)別需求也從以前的單個(gè)獸藥產(chǎn)品的分類，到不同類型獸藥產(chǎn)品的同時(shí)識(shí)別；高效液相色譜法具有很多其他方法無法比擬的優(yōu)勢，主要表現(xiàn)在其適用性強(qiáng)、定性定量、靈敏度高、分析時(shí)間短等。

（1）HPLC-MS。高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是目前普遍應(yīng)用的一項(xiàng)水產(chǎn)品檢測技術(shù)，在短時(shí)間內(nèi)就可從化合物中獲得高靈敏、準(zhǔn)確的分子量和結(jié)構(gòu)信息，有助于復(fù)雜樣品中痕量和藥物殘留的快速、準(zhǔn)確鑒定，在當(dāng)下取得了飛快的發(fā)展和完善。目前，HPLC-MS主要用于檢測水產(chǎn)品中獸藥等有害添加劑的殘留，這在水產(chǎn)品質(zhì)量安全分析中非常普遍。雖然HPLC-MS尚處于研究階段，但是在實(shí)際檢測過程中卻表現(xiàn)出了驚人的成績，并在實(shí)踐中不斷發(fā)展和完善，越來越受到人們的重視。一些國際知名的分析工具公司和研究機(jī)構(gòu)已經(jīng)建立了許多實(shí)驗(yàn)室參與其中，說明該檢測技術(shù)儼然已成為研究熱點(diǎn)。

（2）氯霉素類。隨著相關(guān)技術(shù)的不斷發(fā)展，一些學(xué)者建立了同時(shí)測定水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考?xì)埩袅康姆椒āＲ月让顾谼5為內(nèi)標(biāo)，在堿性條件下用乙酸乙酯提取，提取液氮吹至干后，殘?jiān)盟芙?，?jīng)正己烷脫脂，供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測。結(jié)果表明，氯霉素0.1ug/kg的檢出限相近，甲砜霉素和氟苯尼考的檢出限為1.0ug/kg。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為3.3%-9.7%（n=6），回收率為78.6%-110.5%。這一方法的有效性在當(dāng)下具有非常重大的意義，不僅發(fā)展完善了水產(chǎn)品的相關(guān)檢測技術(shù)，而且為水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考?xì)埩袅康臏y定提供了良好的應(yīng)用前景。

4 結(jié)語

隨著中國社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展以及經(jīng)濟(jì)全球化的深入，中國綜合實(shí)力的不斷增強(qiáng)，國際地位日益提高，全面小康目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)使中國人們的生活水平也有了長足的提高，人們對(duì)生活質(zhì)量也提出了較高的要求。如此同時(shí)，水產(chǎn)品的頻發(fā)事件漸漸引起了人們的重視，水產(chǎn)品的質(zhì)量問題不僅嚴(yán)重影響了我國水產(chǎn)品的出口和國際聲譽(yù)，而且對(duì)人們的身體健康也造成了嚴(yán)重影響，同時(shí)對(duì)國內(nèi)市場也產(chǎn)生了重大負(fù)面影響；傳統(tǒng)的液相色譜——質(zhì)譜技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)樣品的制備時(shí)間和樣品的制備時(shí)間，對(duì)水產(chǎn)品中獸藥殘留的檢測也從單一的類別發(fā)展到多種類別，對(duì)獸藥殘留的定性分析漸漸發(fā)展到和定量分析相結(jié)合。水產(chǎn)品鑒定的主要發(fā)展方向是簡單、高效、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的分析方法，利用現(xiàn)有技術(shù)結(jié)合LC-MS技術(shù)將在水產(chǎn)品鑒定和分析中發(fā)揮重要作用。