劉 力, 周曉東, 張素紅, 魏學(xué)青
(山西新華防化裝備研究院有限公司,山西 太原 030008)
空氣濕度對(duì)ASZM型浸漬炭對(duì)氯化氰的防護(hù)性能有顯著影響。依據(jù)GJB 1468A,在表征ASZM型浸漬炭對(duì)氯化氰的防護(hù)能力時(shí),僅表征空氣相對(duì)濕度為50%、80%條件下的防護(hù)能力。在國(guó)內(nèi),因季節(jié)變化以及地域差異,各時(shí)間段、各地區(qū)之間的空氣相對(duì)濕度在7%~95%之間變化,存在著顯著差異。因此,在表征ASZM型浸漬炭對(duì)氯化氰的防護(hù)能力時(shí),空氣濕度考察范圍較窄,無(wú)法準(zhǔn)確表征各時(shí)間段、各地區(qū)ASZM型浸漬炭對(duì)氯化氰的防護(hù)能力,在一定程度上限制了ASZM型浸漬炭的應(yīng)用,也限制了防毒面具的使用范圍。
近年來(lái),在船舶、潛艇等領(lǐng)域,急需能在相對(duì)濕度為95%條件下具有綜合防護(hù)能力的防護(hù)產(chǎn)品,因國(guó)內(nèi)至今尚未研究過(guò)AC、ASZM等型號(hào)綜合類(lèi)防護(hù)產(chǎn)品在相對(duì)濕度為95%下的防毒能力,目前在高濕下尚無(wú)合適的防護(hù)產(chǎn)品。
本文主要研究了ASZM型浸漬炭在不同濕度條件下對(duì)氯化氰的防護(hù)性能,為研制在高、低等濕度下具有綜合防護(hù)能力的產(chǎn)品提供技術(shù)支持和服務(wù),以及為氯化氰防護(hù)性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)修訂提供技術(shù)依據(jù)。
主要儀器: 氯化氰防毒時(shí)間測(cè)定裝置,山西新華化工有限責(zé)任公司;電子天平,XS204型,感量為0.000 1 g,瑞士梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司。
主要試劑:氯化氰,≥95%; 0.020 00 mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液;NaOH、無(wú)水乙醇,酚酞、吡啶、硫氫化鉀、鐵銨礬、碳酸氫鈉、碘,均為分析純。
依據(jù)GJB 1468A對(duì)浸漬炭進(jìn)行預(yù)處理,選取粒徑為1.00 mm~1.25 mm的浸漬炭為研究對(duì)象,然后依據(jù)如下條件開(kāi)展實(shí)驗(yàn)[1]:
1) 氯化氰測(cè)試質(zhì)量濃度:(9.0±0.9)mg/L;
2) 實(shí)驗(yàn)溫度:(20±0.5)℃;
3) 空氣相對(duì)濕度:5%~95%;
4) 炭層高度:2 cm;
5) 氣流比速:0.25 L/min·cm2。
依照上述實(shí)驗(yàn)條件及根據(jù)GJB 1468A標(biāo)準(zhǔn)要求,開(kāi)展了空氣相對(duì)濕度5%~90% RH條件下,濕度對(duì)ASZM型浸漬炭氯化氰防護(hù)時(shí)間影響研究,結(jié)果如第104頁(yè)表1、圖1所示。
由圖1、表1可以看出,在同一溫度下,ASZM型浸漬炭對(duì)氯化氰防護(hù)時(shí)間隨濕度的增大而延長(zhǎng),并成線性關(guān)系,關(guān)系式為式(1)。
QS=0.014S+28.591
(1)
式中:QS為濕度為S時(shí)的防護(hù)時(shí)間,min;S為相對(duì)濕度,%。
如將RH50%或RH80%定為標(biāo)準(zhǔn)濕度,則,RH50%時(shí),關(guān)系式為式(2)。
Q50=QS-0.014S+0.7
(2)
RH80%時(shí),關(guān)系式為式(3)。
Q80=QS-0.014S+1.125
(3)
式中:Q80為在濕度為80時(shí)的防護(hù)時(shí)間;Q50為在濕度為50時(shí)的防護(hù)時(shí)間;QS為在濕度為S時(shí)的防護(hù)時(shí)間。
表1 濕度對(duì)ASZM型浸漬炭氯化氰防護(hù)時(shí)間影響
圖1 濕度對(duì)ASZM型浸漬炭氯化氰防護(hù)時(shí)間影響關(guān)系圖
每次實(shí)驗(yàn)量為4.315 g,則引入的相對(duì)不確定度為:
u1=8.66 mg/4 315 mg×100%=0.20%
本次實(shí)驗(yàn)中當(dāng)濕度為RH5%時(shí),樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差為S1=0.817 569%;RH20%時(shí)為:S2=0.736 496%;RH30%時(shí)為:S3=0.821 276%;RH40%時(shí)為:S4=1.032 211%;RH48%時(shí)為:S5=0.778 477%;RH60%時(shí)為:S6=0.708 726%;RH70%時(shí)為:S7=0.768 233%;RH80%時(shí)為:S8=0.838 749%;RH80%時(shí)為:S9=0.971 462%。
合并樣本偏差為式(4)。
(4)
則重復(fù)測(cè)量引入的不確定度u2為式(5)。
(5)
2.3.1 溫度計(jì)引入的不確定度u31
2.3.2 環(huán)境溫度變化引入的不確定度u31
溫度變化對(duì)防護(hù)時(shí)間的影響符合式(6)要求。
Q20=Qt[1-0.02×(t-20)]
(6)
式中:Q20為換算至20 ℃下的防護(hù)時(shí)間,min;Qt為在t℃下的防護(hù)時(shí)間,min;t為實(shí)驗(yàn)溫度,℃。
uq= {Qt-Qt[1-0.02×(t- 20)]}/
Qt[1- 0.02×(t- 20)]×100%
uq= {Qt-Qt[1-0.02×(20.5- 20)]}/
Qt[1- 0.02×(20.5- 20)]×100%
uq= {1 -[1-0.02×(20.5- 20)]}/
[1- 0.02×(20.5- 20)]×100%
uq=1.01%
綜上,溫度引入的不確定度u3為:
氯化氰濃度的測(cè)量,采用化學(xué)滴定法測(cè)量,濃度測(cè)量主要引入的不確定度來(lái)源于化學(xué)吸收和轉(zhuǎn)移過(guò)程以及滴定。
2.5.1 吸收和轉(zhuǎn)移引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u51
2.5.2 滴定過(guò)程引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u52
在滴定過(guò)程中主要引入的不確定度來(lái)源于硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液、量筒和滴定管。
將上述滴定過(guò)程引入分量合成,得出滴定過(guò)程引入標(biāo)準(zhǔn)不確定度u52為:
氯化氰濃度引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u5為:
因炭催化劑質(zhì)量、實(shí)驗(yàn)溫度、空氣流量、氯化氰濃度測(cè)定等各分量間不相關(guān),則:
=2.8%
取k=2,則U=k×uc=2×2.8%=5.6%。
1) 通過(guò)空氣濕度對(duì)ASZM型浸漬炭氯化氰防護(hù)時(shí)間的影響研究發(fā)現(xiàn),在相對(duì)空氣為5%~90%時(shí),隨濕度的提升,氯化氰防護(hù)時(shí)間也隨之增加。
如將RH50%或RH80%定為標(biāo)準(zhǔn)濕度,則,
RH50%時(shí),關(guān)系式為式(7)。
Q50=QS-0.014S+0.7
(7)
RH80%時(shí),關(guān)系式為式(8)。
Q80=QS-0.014S+1.125
(8)
2) 經(jīng)不確定度評(píng)定,經(jīng)Q50=QS-0.014S+0.7或Q80=QS-0.014S+1.125公式修正后的測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為U=6%(k=2)。
3) 依據(jù)GJB 1468A標(biāo)準(zhǔn),浸漬炭對(duì)氯化氰的防護(hù)時(shí)間需進(jìn)行溫度修正。目前,ASZM型浸漬炭溫度修正公式借用AC型浸漬炭的溫度修正公式,即在相對(duì)濕度為75%條件下,溫度在15 ℃~25 ℃時(shí),公式為式(9)。
Q20=Qt[1-0.02(t-20)]
(9)
溫度在25 ℃~30 ℃時(shí),公式為式(10)。
(10)
所以,ASZM型浸漬炭溫、濕度對(duì)氯化氰防護(hù)時(shí)間影響應(yīng)遵循如下公式:
a) 如50%為標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)濕度時(shí),在實(shí)驗(yàn)溫度為15 ℃~25 ℃時(shí)防護(hù)時(shí)間修正公式如下:
Q20=(QS-0.014S+0.7)·[1-0.02(t-20)]
在實(shí)驗(yàn)溫度25 ℃~30 ℃時(shí),防護(hù)時(shí)間修正公式為:
Q20=(QS-0.014S+0.7)·[1.1-0.055(t-25)]/1.21
b) 如80%為標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)濕度時(shí),在實(shí)驗(yàn)溫度為15 ℃~25 ℃時(shí),防護(hù)時(shí)間修正公式為:
Q20=(QS-0.014S+1.125)·[1-0.02(t-20)]
在實(shí)驗(yàn)溫度25 ℃~30 ℃時(shí),防護(hù)時(shí)間修正公式為:
Q20=(QS-0.014S+1.125)·[1.1-0.055(t-25)]/1.21