飲料中鉛含量的測定能力驗證樣品的穩(wěn)定性和 均勻性分析

王 珺，張巧瑩

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，陜西西安 710048）

在進(jìn)行能力驗證試驗的計劃中，保證待測樣品的均勻性和穩(wěn)定性是能力驗證公平有效的基本前提條件。只有主辦方先確保了待測樣品的均勻性和穩(wěn)定性，才不會把能力驗證試驗時出現(xiàn)的可疑結(jié)果歸咎于樣品之間或樣品本身的變異。因此，能力驗證樣品的均勻性和穩(wěn)定性檢驗是勢在必行的。

本文根據(jù)《關(guān)于開展2019年第一期全省食品安全抽查監(jiān)測承檢機(jī)構(gòu)盲樣考核的通知》[1]的相關(guān)要求，陜西省市場監(jiān)督管理局委托陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院開展和實施2019年陜西省檢驗檢測機(jī)構(gòu)關(guān)于飲料中鉛含量的能力驗證計劃。本次能力驗證以飲料中的某果汁為例，對其4種不同濃度的鉛含量進(jìn)行檢測分析，給能夠順利進(jìn)行飲料中鉛含量的測定能力驗證計劃提供可靠的依據(jù)和保 證[2-4]。本實驗室根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測定》 （GB 5009.12—2017）對每個濃度梯度下的10個平行樣進(jìn)行檢測，運(yùn)用統(tǒng)計學(xué)方法對其檢驗數(shù)據(jù)進(jìn)行穩(wěn)定性和均勻性的定量分析，以保證能力驗證樣品的均勻性和穩(wěn)定性。

1 試驗部分

1.1 儀器設(shè)備

電子分析天平（BSA224S，賽多利斯科學(xué)儀器北京有限分公司）；電熱板（EHD-24，北京東航科儀儀器有限公司）；微波消解儀（MARS6，培安CEM微波化學(xué)）；超純水系統(tǒng)（UPH-III-20TNP，四川優(yōu)普超純科技）；原子吸收光譜儀（240AA，美國安捷倫科技）。

1.2 試劑與材料

本試驗使用的Pb單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液是由國家有色金屬及電子材料分析測試中心生產(chǎn)的，其濃度為1 000 mg/L。使用5% HNO3逐級稀釋Pb標(biāo)準(zhǔn)儲備液，將其配制成 20 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制5 g/L的磷酸二氫銨溶液，溶劑為5%的硝酸。HNO3為優(yōu)級純，其他試劑為分析純，試驗用水為I級水。

飲料的4個濃度水平分別編號為A（0.17 mg/kg）、B （0.23 mg/kg）、D（0.19 mg/kg）、E（0.25 mg/kg），飲料為外購康師傅葡萄汁。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品前處理

從已制備的A、B、D、E 4個不同濃度的樣品中隨機(jī)抽取10個樣品，共計40個樣品，按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測定》（GB 5009.12—2017）的標(biāo)準(zhǔn)方法，分別準(zhǔn)確移取液體試樣1.000 0 mL于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照“在30 min內(nèi)，樣品溫度由20 ℃升溫至 190 ℃，并在此溫度上保持45 min”的微波消解程序進(jìn)行操作，消解完畢后，取出已冷卻至110 ℃以下的消解罐，在電熱板上趕酸，趕酸程序為：160 ℃下趕酸80 min，直到消解罐內(nèi)樣品剩至1 mL左右，取下消解罐冷卻至室溫，并定容至10 mL，上機(jī)分析數(shù)據(jù)。

1.3.2 樣品均勻性和穩(wěn)定性的檢測依據(jù)

本試驗參照CNAS－GL40《能力驗證的選擇核查與利用指南》中附錄B[2]與CNAS-GL03《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》[3]的規(guī)定統(tǒng)計所有樣品數(shù)據(jù)。用統(tǒng)計學(xué)中的單因子方差法來分析評定樣品的均勻性，同樣，用統(tǒng)計學(xué)中的t檢驗法來分析評定樣品的穩(wěn)定性。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品的均勻性檢驗

為公正有效地完成樣品均勻性檢驗，隨機(jī)從制備好的A、B、D、E 4個濃度水平的樣品中抽取10份樣品，且每個樣品進(jìn)行兩次重復(fù)測定。由同一測試人員使用GB 5009.12—2017[5]的測試方法，在相同測試條件下對樣品進(jìn)行項目的檢測。當(dāng)樣品中檢測含量的F值小于F臨界值（F0.05(9，10)=3.02）時，表明制備樣品均勻。樣品均勻性的測定結(jié)果及方差分析分別見表1和表2。

由表2可知，A、B、D、E樣品的F值均小于3.02，樣品內(nèi)和樣品間無顯著性差異，均勻性檢測結(jié)果合格。

表2 樣品均勻性方差分析

2.2 樣品的穩(wěn)定性檢驗

本次能力驗證樣品均勻性、穩(wěn)定性的檢測在3個月完成，本次能力驗證樣品采用領(lǐng)樣形式，1 d內(nèi)可到達(dá)各參加實驗室。

模擬樣品傳遞過程中的條件，在試驗期間的不同時間間隔，抽取10個樣本、每個樣本重復(fù)2次測定，在此試驗期間，檢驗方法、進(jìn)行檢驗的人員、儀器以及實驗室條件與均勻性檢驗的試驗條件完全相同。此次樣品穩(wěn)定性試驗持續(xù)時間為18 d，測定間隔期按照先密后疏原則設(shè)計，共分為3個間隔。樣品分別于制樣后第1 d、9 d、18 d進(jìn)行檢測。以均勻性試驗所得結(jié)果為參比數(shù)據(jù)，最后根據(jù)t檢驗法判定樣品穩(wěn)定性[5]。若t值比tα（n1+n2-2）h小，表明樣品間無顯著差異，即制備樣品穩(wěn)定。樣品穩(wěn)定性檢測結(jié)果見 表3。

表3 樣品穩(wěn)定性檢驗結(jié)果

由表3可知，A、B、D、E樣品的t值均小于2.101，表明在0.05顯著性水平下，樣品穩(wěn)定性檢測結(jié)果合格。

3 結(jié)論

通過測定分析A、B、D、E 4組濃度水平的樣品，結(jié)果表明，在室溫25 ℃左右時，樣品內(nèi)和樣品間的檢測數(shù)據(jù)并無顯著性差異，樣品均勻性結(jié)果合格，在1個月內(nèi)樣品穩(wěn)定性檢測結(jié)果合格。證明這4組濃度水平的樣品有良好的均勻性和穩(wěn)定性，可作為飲料中鉛含量測定的能力驗證樣品。