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    含鹽固廢的處置現(xiàn)狀研究

    2021-11-09 02:49:24鐘婷姍金圣歐陽璐萬金雄林誠(chéng)乾
    當(dāng)代化工研究 2021年20期
    關(guān)鍵詞:工業(yè)鹽含鹽廢渣

    *鐘婷姍 金圣 歐陽璐 萬金雄 林誠(chéng)乾

    (1.浙江物華天寶能源環(huán)保有限公司 浙江 310000 2.浙江大學(xué) 浙江 310000)

    1.前言

    (1)含鹽固體廢棄物

    據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì),2015年我國(guó)化工行業(yè)生產(chǎn)過程中含鹽廢渣遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于250萬噸。不可預(yù)期的含鹽固廢增長(zhǎng)速率將會(huì)成為制約發(fā)展的一大瓶頸[1-2]。含鹽廢棄物主要包括固態(tài)鹽、高含鹽有機(jī)廢液和低含鹽有機(jī)廢液。

    (2)含鹽固廢特點(diǎn)

    含鹽固體廢棄物的特點(diǎn)與危害如下:

    ①成分復(fù)雜:化工行業(yè)產(chǎn)品種類繁多,使用的堿金屬無機(jī)鹽會(huì)有所差別,產(chǎn)生的含鹽廢渣組成復(fù)雜;

    ②產(chǎn)生量大:精細(xì)化工等領(lǐng)域,生產(chǎn)流程復(fù)雜,副產(chǎn)品與含鹽廢渣產(chǎn)量往往高于目標(biāo)產(chǎn)物[3-4];

    ③危害性強(qiáng):工業(yè)產(chǎn)品的生產(chǎn)原料中有較多的有毒有害化學(xué)原料,對(duì)環(huán)境與人類存在很大的潛在威脅。

    (3)含鹽固體廢棄物的來源

    圖1 含鹽廢棄物主要來源

    化工行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽廢渣數(shù)量巨大,且種類繁多。在制藥過程中,最重要的環(huán)節(jié)就是融鹽并結(jié)為晶體。常見的鹽類為Na+、Mg2+、K+類,可以調(diào)整其在溶液中的溶解度,來達(dá)到固液分離[5-6]。鹽在制藥過程中作為原材料,經(jīng)過一系列的反應(yīng),最終一部分以殘?jiān)男问酱嬖?,另一部分則留在廢水中。

    廢水中溶解的鹽類,通過預(yù)處理作用,如多效蒸發(fā)裝置等[7],可以實(shí)現(xiàn)較好的脫鹽效果,從而將溶解態(tài)的鹽類轉(zhuǎn)換為殘?jiān)鼞B(tài)。因此廢鹽的最終狀態(tài)都以殘?jiān)问酱嬖凇?/p>

    2.含鹽固體廢棄物處置技術(shù)

    (1)安全填埋

    安全填埋法是處理危險(xiǎn)廢棄物的常規(guī)方法。含鹽固體廢棄物通過一系列的預(yù)處理操作后,進(jìn)入安全填埋場(chǎng)填埋,減少與外部環(huán)境的接觸,降低二次污染的風(fēng)險(xiǎn)。填埋過程中會(huì)積聚滲濾液和有毒有害廢氣,填埋場(chǎng)還需針對(duì)含鹽固體廢棄物特性做相應(yīng)的設(shè)計(jì)。綜合考慮交通、當(dāng)?shù)仫L(fēng)向、水文條件等,選擇合適的填埋場(chǎng)建設(shè)位置;合理布置滲濾液導(dǎo)流管、防滲層填料、廢氣導(dǎo)管等的材質(zhì)和設(shè)備選型。

    鑒于上述,安全填埋法影響因素多,處置效果不夠樂觀,在市場(chǎng)上的普適性降低[8]。含鹽固體廢棄物的成分復(fù)雜,需要結(jié)合各種預(yù)處理作用才能進(jìn)行填埋,運(yùn)行成本較高;相應(yīng)地,填埋產(chǎn)生的滲濾液組分也會(huì)多樣化,從而會(huì)后續(xù)的滲濾液處理增加難度。

    (2)綜合利用

    化工含鹽廢渣中含有較多的高附加值的反應(yīng)原料以及副產(chǎn)物鹽類,從資源化的角度進(jìn)行處理處置逐漸成為一種新的趨勢(shì)。

    目前國(guó)內(nèi)已有多項(xiàng)研究表明綜合利用含鹽廢渣的可行性。2016年有學(xué)者從三烯丙基異氰脲酸酯合成廢渣中回收NaCl等鹽類,主要采用水溶-抽濾分離-減壓蒸發(fā)-濃縮結(jié)晶的方法,得到的NaCl可達(dá)到精制工業(yè)鹽一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)[9],有研究表明從靛藍(lán)生產(chǎn)廢渣中回收KOH、NaOH等物質(zhì)的可行性,綜合考慮靛藍(lán)類廢渣的組分特性,通過焙燒氧化法充分去除其中的有機(jī)物質(zhì),再采用苛化法回收其中的NaOH、KOH,研究產(chǎn)物堿類還可繼續(xù)用于靛藍(lán)生產(chǎn)[10]。

    綜合利用法可以提高含鹽固體廢棄物中高附件值產(chǎn)物的回收率,具有極大的經(jīng)濟(jì)效益。但該法的適用性根據(jù)廢渣的特性而有所差異,回收含鹽廢渣中不同組分時(shí)的方法具有特異性。經(jīng)回收處理后的廢渣的剩余組分還要經(jīng)過最終的處置才能實(shí)現(xiàn)無害化。以上原因都將制約綜合利用法的推廣。

    (3)高溫熔融處置

    回收含鹽固體廢棄物中無機(jī)鹽的關(guān)鍵是去除其中的有機(jī)物,有機(jī)物的去除常規(guī)可以通過高溫氧化等方式,因此高溫熔融處置法對(duì)于含鹽固體廢棄物處置有一定的優(yōu)勢(shì)。含鹽廢渣中含有的有毒有害組分都可以氧化去除轉(zhuǎn)化為氮氧化物、硫氧化物等氣體,熔融煙氣經(jīng)過尾部煙氣凈化裝置處理達(dá)標(biāo)后即可直接排放。

    所有患者均獲得了完整的隨訪,隨訪時(shí)間12~60個(gè)月,平均(35.47±8.96)個(gè)月。有2例患者在術(shù)后1年隨訪時(shí)主訴膝內(nèi)側(cè)輕度疼痛,另有1例遺留輕度膝前痛,但對(duì)膝關(guān)節(jié)屈伸無任何影響,口服消炎鎮(zhèn)痛藥物后癥狀好轉(zhuǎn)。所有患者末次隨訪時(shí)X線片示假體位置良好,無松動(dòng)、脫位等并發(fā)癥。典型病例影像見圖1。

    含鹽固體廢棄物熔融處置系統(tǒng)與常規(guī)的危廢熔融處置系統(tǒng)類似,主要由預(yù)處理系統(tǒng)、進(jìn)料系統(tǒng)、熔融爐本體、熱能利用系統(tǒng)、煙氣凈化裝置、殘?jiān)幚硐到y(tǒng)等組成[11]。

    與安全填埋和綜合利用法相比,高溫熔融處置含鹽固體廢棄物具有更大的優(yōu)勢(shì),但其仍有一定的限制性。含鹽廢渣中低熔點(diǎn)堿/堿土金屬鹽,在高溫熔融過程中極易對(duì)爐內(nèi)耐火材料造成腐蝕,也常常出現(xiàn)床料結(jié)渣的情況。因此,要提高高溫熔融方法對(duì)含鹽固體廢棄物的適用性,要不斷優(yōu)化高溫熔融技術(shù),做到穩(wěn)定化、無害化、經(jīng)濟(jì)化處置。

    如下可見國(guó)家對(duì)于含鹽固體廢棄物的環(huán)保要求極為嚴(yán)格。

    《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》將化學(xué)藥品原料藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的蒸餾及反應(yīng)殘?jiān)?、化學(xué)藥品原料藥生產(chǎn)過程中的廢母液及反應(yīng)基或培養(yǎng)基廢物限定為危險(xiǎn)廢物;將鹽泥殘?jiān)皬U液也納入危廢名錄。

    《熱處理鹽浴有害固體廢物的管理第3部分:無害化處理方法》(GB/T 27945.3-2011)中明確各類鹽渣,如鋇鹽渣、硝鹽渣類的無害化處理方法,提出監(jiān)管過程中,處理單位需要保存廢鹽處理過程、處理結(jié)果和排放批準(zhǔn)的詳細(xì)記錄,并積極配合當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門的檢查、監(jiān)督和管理。

    經(jīng)過高溫熔融處理后的產(chǎn)物需要經(jīng)過一定的鑒別。若鑒定為危險(xiǎn)廢棄物則根據(jù)危廢處理規(guī)范進(jìn)行后續(xù)處理處置;若鑒定為非危險(xiǎn)廢棄物,則通過毒性去除,提純等過程轉(zhuǎn)化為精制工業(yè)鹽,而被應(yīng)用到化工行業(yè)。工業(yè)鹽主要有混鹽、鈉鹽之類,且用處極為廣泛:

    ①可用于離子膜燒堿工藝,從而拓寬廢鹽的出路;

    ②可作為制純堿的原料回收氯化鈉鹽,氯化鈉也可作為生產(chǎn)磷酸二氫鈉的原料;

    ③廢鹽渣中含有的硫酸鈉鹽可用于工業(yè)元明粉使用;

    ④鈣鹽可作為水泥添加劑,有效提升水泥的凝結(jié)度和受力強(qiáng)度。鹽石膏的加入可以實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)石膏加入同等的水泥產(chǎn)品性能;但使用過程中產(chǎn)生的廢氣的以及所用其鹽堿性對(duì)水泥性能的影響仍是該技術(shù)推廣的一大難題;

    ⑤作為助熔劑或燃煤添加劑:堿性氧化物,如氧化鈣、氧化鎂類,可以降低煤灰(以酸性氧化物為主)熔點(diǎn),在煤灰熔融過程中進(jìn)行助熔;鹽泥中含有的鈉、鈣、鎂離子等金屬離子在燃燒時(shí)具有一定的助燃性。因此,將廢鹽作為助熔劑或助燃劑可以降低工藝能耗或提升燃燒效果。

    非危廢類的熔融鹽在上述不同領(lǐng)域使用時(shí),對(duì)其品質(zhì)要求也有所差異,目前主要有《工業(yè)鹽》(GB/T 5462-2015)、《離子膜燒堿用鹽》(QB/T 5270-2018)、《印染用鹽》(QB/T 4890-2015)等標(biāo)準(zhǔn)。但統(tǒng)觀此類標(biāo)準(zhǔn),其中都未明確有機(jī)物和重金屬等污染物的限值,因此無毒熔融鹽仍存在一定的資源化利用風(fēng)險(xiǎn)。

    3.含鹽固體廢棄物處置產(chǎn)物

    熔融鹽是含鹽固體廢棄物高溫熔融處理的主要產(chǎn)物,目前的含鹽固體廢棄物常規(guī)按照危險(xiǎn)廢棄物歸類,因此經(jīng)過高溫熔融處理后的產(chǎn)物需要經(jīng)過一定的鑒別。若鑒定為非危險(xiǎn)廢棄物,則通過毒性去除,提純等過程轉(zhuǎn)化為精制工業(yè)鹽,而被應(yīng)用到化工行業(yè);若鑒定為危險(xiǎn)廢棄物則根據(jù)危廢處理規(guī)范進(jìn)行后續(xù)處理處置。

    4.結(jié)語

    含鹽固體廢棄物的處置是一大技術(shù)難題。常見的處理方法中,高溫熔融技術(shù)對(duì)于含鹽廢渣的處置效果更佳,但受到廢渣復(fù)雜組分的影響(如:中低熔點(diǎn)堿/堿土金屬鹽等),容易造成運(yùn)行不穩(wěn)定性,在推廣該技術(shù)時(shí)要克服上述局限。

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