李春煥,曹阿林
(1.百色學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,百色 533000; 2.百色學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,百色 533000;3.廣西鋁基新材料工程研究中心,百色 533000)
隨著我國(guó)鋁工業(yè)的高速發(fā)展,對(duì)鋁土礦的需求急劇增加,造成鋁土礦過(guò)度開(kāi)采、無(wú)序開(kāi)采,致使我國(guó)鋁土礦資源日趨匱乏,資源保有儲(chǔ)量及礦石質(zhì)量的快速下滑,高鋁富礦供給矛盾突出[1-3]。
為確保我國(guó)氧化鋁工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,逐年加大了國(guó)外進(jìn)口鋁土礦的使用。2020年我國(guó)累計(jì)進(jìn)口鋁土礦1.115億余噸,占我國(guó)鋁土礦消耗總量的65%左右,主要來(lái)自幾內(nèi)亞、澳洲、印尼等國(guó),物流成本高。由于進(jìn)口鋁土礦大部分屬三水鋁石型,與我國(guó)一水硬鋁石型鋁土礦生產(chǎn)工藝不盡完全相同[4]。
國(guó)內(nèi)某企業(yè)在現(xiàn)有拜耳法系統(tǒng)中對(duì)國(guó)外進(jìn)口鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁進(jìn)行了試驗(yàn)研究,本文通過(guò)試驗(yàn)生產(chǎn)數(shù)據(jù),重點(diǎn)分析進(jìn)口鋁土礦在現(xiàn)有拜耳法系統(tǒng)中的溶出工藝技術(shù)參數(shù),總結(jié)其規(guī)律性,為進(jìn)口鋁土礦的有效使用積累經(jīng)驗(yàn)。
如上文中所述,國(guó)外進(jìn)口鋁土礦以三水鋁石型為主,管道化溶出礦漿固相中氧化鋁絕對(duì)含量平均在45%左右,低于國(guó)內(nèi)一水硬鋁石中氧化鋁含量,但是國(guó)外進(jìn)口鋁土礦管道化溶出礦漿固相中氧化硅含量平均在3.00%左右,遠(yuǎn)低于國(guó)內(nèi)一水硬鋁石中氧化鋁含量。因此,進(jìn)口鋁土礦管道化溶出礦漿固相中鋁硅比平均在15左右,遠(yuǎn)高于拜耳法氧化鋁廠工藝設(shè)計(jì)規(guī)范中大于7的要求,如圖1所示。
圖1 進(jìn)口鋁土礦的氧化硅、氧化鋁含量及鋁硅比
鋁土礦的礦物類(lèi)型對(duì)氧化鋁的溶出性能影響很大,三水鋁石型鋁土礦中氧化鋁最易被苛性堿溶液溶出,苛性堿濃度一般為120~140g/L,一水軟鋁石次之,苛性堿濃度一般為180~240g/L,而一水硬鋁石的溶出則較難,需要較高濃度的苛性堿方可使其溶出,苛性堿濃度一般為240~280g/L[5]。
由圖2可知,此進(jìn)口鋁土礦的溶出苛性堿濃度平均在196g/L左右,最高在203g/L左右,最低在188g/L左右,高于三水鋁石型鋁土礦溶出苛性堿濃度,與一水軟鋁石型鋁土礦要求的溶出苛性堿濃度相符。主要是因?yàn)?,此進(jìn)口鋁土礦含有部分一水軟鋁石型鋁土礦,而溶出苛性堿的濃度是由所需高溶出苛性堿鋁土礦礦物類(lèi)型決定的。
圖2 進(jìn)口鋁土礦溶出苛性堿濃度(g/L)
在相同苛性堿濃度下,溶出礦漿分子比越低,說(shuō)明其溶出能力越強(qiáng)。在循環(huán)母液分子比恒定的情況下,溶出礦漿分子比越低,在后續(xù)晶種分解過(guò)程中的分解率越高。圖3可知,此進(jìn)口鋁土礦溶出礦漿分子比在1.38~1.41之間,溶出效果較好。
圖3 進(jìn)口鋁土礦溶出礦漿分子比
鋁土礦在溶出過(guò)程中,硅礦物與鋁酸鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)水合鋁硅酸鈉沉淀物質(zhì),實(shí)現(xiàn)鋁土礦中硅礦物的分離。理論上生成水和鋁硅酸鈉中氧化鋁與氧化硅的質(zhì)量比即赤泥鋁硅比為1,但實(shí)際溶出過(guò)程中,鋁土礦中氧化鋁溶解未完全,導(dǎo)致赤泥的鋁硅比大于1。由4可知,不管是此進(jìn)口鋁土礦溶出赤泥鋁硅比,還是末次赤泥鋁硅比,平均鋁硅比均遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于1,末次赤泥鋁硅比最大達(dá)到了3.25,溶出赤泥鋁硅比最大達(dá)到了2.80。說(shuō)明,此進(jìn)口鋁土礦在此溶出條件下尚有部分氧化鋁未發(fā)生溶解反應(yīng),導(dǎo)致氧化鋁流失。
圖4 進(jìn)口鋁土礦溶出赤泥與末次赤泥鋁硅比(A/S)
圖5 進(jìn)口鋁土礦溶出率
圖6 進(jìn)口鋁土礦相對(duì)溶出率
由5可知,此進(jìn)口鋁土礦的初溶出率最高在88.50%左右,最低在81%左右,相對(duì)溶出率平均在92%左右;凈溶出率最高在86%左右,最低只有74%左右,相對(duì)溶出率在90%左右??傮w而言,不管是初溶出率、凈溶出率,還是相對(duì)溶出率均處于低位。主要是因?yàn)殇X土礦中氧化鋁溶解未完全。
由于此進(jìn)口鋁土礦的氧化鋁絕對(duì)含量較低,且在溶出過(guò)程中氧化鋁未完全溶解。因此,導(dǎo)致此進(jìn)口鋁土礦的噸氧化鋁礦耗較高,平均在2.57噸左右。
圖7 進(jìn)口鋁土礦礦耗
鋁土礦的赤泥產(chǎn)出率主要指每處理1噸鋁土礦而產(chǎn)生的赤泥量。由圖8可知,此進(jìn)口鋁土礦平均赤泥產(chǎn)出率為0.40噸/噸,并隨著鋁土礦鋁硅比的增加而降低。
圖8 進(jìn)口鋁土礦赤泥產(chǎn)出率
通過(guò)對(duì)某進(jìn)口鋁土礦拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中溶出苛性堿濃度、溶出礦漿分子比、赤泥鋁硅比、溶出率、礦耗及赤泥產(chǎn)出率等工藝參數(shù)分析??芍诉M(jìn)口鋁土礦在拜耳法溶出過(guò)程中苛性堿濃度一般控制在188~203g/L之間;溶出礦漿分子比在1.38~1.41之間;溶出赤泥鋁硅比較高,末次赤泥鋁硅比最大達(dá)到了3.25,溶出赤泥鋁硅比最大達(dá)到了2.80;氧化鋁的溶出率不高,初相對(duì)溶出率平均在92%左右;凈相對(duì)溶出率在90%左右;平均礦耗在2.57噸左右;平均赤泥產(chǎn)出率為0.40噸/噸。