離子色譜法測(cè)定碘化物的實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證

王流通 金松 趙騰瑜

摘 要：為規(guī)范地下水檢測(cè)工作，更好地服務(wù)水資源管理，依據(jù)《水質(zhì) 碘化物的測(cè)定 離子色譜法》（HJ 778—2015）對(duì)地下水的常規(guī)檢測(cè)方法。在本實(shí)驗(yàn)室人員、設(shè)備、環(huán)境等條件下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證，方法檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收率等均符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部控制，該標(biāo)準(zhǔn)方法在本實(shí)驗(yàn)室可行。

關(guān)鍵詞：地下水;碘化物;離子色譜法;方法驗(yàn)證

碘化物的含量過高會(huì)使人的甲狀腺、神經(jīng)等造成一定的危害，日積月累會(huì)使人患心血管疾病的概率增加，對(duì)腹中的胎兒及兒童的大腦發(fā)育也有很大影響，可能會(huì)使孩子的免疫力下降[1]。《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 14848—2017）[2]

中將水中碘化物歸為毒理學(xué)指標(biāo)。

地下水是水資源的重要組成部分，是支撐維持自然生態(tài)環(huán)境可持續(xù)發(fā)展的重要要素。隨著國(guó)家地下水監(jiān)測(cè)工程的建設(shè)完成并投入生產(chǎn)，對(duì)水環(huán)境檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室提出了具體的檢測(cè)能力要求[2]。為規(guī)范真實(shí)做好地下水檢測(cè)工作，更好地服務(wù)水資源開發(fā)利用、管理與保護(hù)，本實(shí)驗(yàn)室依據(jù)《水質(zhì) 碘化物的測(cè)定 離子色譜法》（HJ 778—2015）對(duì)地下水檢測(cè)指標(biāo)碘化物進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證[1]。

1 驗(yàn)證方法及驗(yàn)證參數(shù)

驗(yàn)證方法：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、加標(biāo)回收率

驗(yàn)證參數(shù)：精密度、準(zhǔn)確度。

2 方法原理及測(cè)定過程

本文對(duì)《水質(zhì) 碘化物的測(cè)定 離子色譜法》（HJ 778-2015）中離子色譜法測(cè)定地表水和地下水中碘化物進(jìn)行方法驗(yàn)證。

2.1 原理

樣品隨淋洗液進(jìn)入陰離子分離柱，分離出碘離子（I-），用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)碘離子保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

2.2 測(cè)定過程及參數(shù)

選取北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限公司的碘化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)BW0881，批號(hào)1803標(biāo)準(zhǔn)值1 000 mg/L[4] 。配制標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定檢出限和測(cè)定下限（濃度為：0 mg/L、0.010 mg/L、0.020 mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L和1.000 mg/L）;對(duì)自來水、地下水兩種不同類型的水樣分別測(cè)定回收率[5] 。

選用北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限公司標(biāo)準(zhǔn)樣品BW023011，標(biāo)準(zhǔn)值為（0.48土0.039）mg/L，測(cè)定準(zhǔn)確度。

3 儀器與設(shè)備

3.1 離子色譜儀

賽默飛ICS-2100包括Dionex lonPacTMAS19 4 mm×250 mm陰離子分析柱;Dionex lonPacTMAG19 4 mm×50 mm陰離子保護(hù)柱;AERS500抑制器;電導(dǎo)檢測(cè)器;AS-DV自動(dòng)進(jìn)樣器;Chromeleon7工作站。

3.2 淋洗液

KOH儀器自動(dòng)稀釋。

3.3 儀器的使用

①依次打開計(jì)算機(jī)主機(jī)和顯示器，點(diǎn)擊變色龍軟件圖標(biāo)進(jìn)入操作系統(tǒng);打開N2鋼瓶總閥，調(diào)節(jié)鋼瓶減壓閥的旋鈕，使壓力為0.2 Mpa左右，再調(diào)節(jié)色譜主機(jī)上的減壓表指針為5 psi左右。②打開離子色譜主機(jī)ICS-2100的電源，AS-DV電源。③雙擊屏幕右下角“服務(wù)器管理器”快捷圖標(biāo)，出現(xiàn)對(duì)話界面后點(diǎn)擊“啟動(dòng)儀器控制器”啟動(dòng)，等顯示“本地儀器控制器運(yùn)行空閑”（圖標(biāo)變?yōu)榛疑硎痉?wù)器管理器程序運(yùn)行正常）可以關(guān)閉界面。④雙擊在桌面上的變色龍Chromeleon 7工作站圖標(biāo)。⑤在左下方點(diǎn)擊“儀器”，則在右邊會(huì)自動(dòng)顯示該儀器控制面板。⑥操作控制面板打開后，打開副泵頭廢液閥，點(diǎn)擊“灌注”，出現(xiàn)提示打開副泵頭廢液閥，點(diǎn)確定，約3 min后關(guān)閉泵，然后關(guān)閉副泵頭廢液閥。⑦設(shè)置流速為0.2 mL/min，開泵啟動(dòng)儀器，并依次將流速設(shè)置為0.5 mL/min、0.8 mL/min、1.0 mL/min;每次間隔約20 s。⑧設(shè)置抑制器電流，并打開RFC面板上EGC開關(guān)及CR-TC開關(guān)。⑨設(shè)置柱溫箱溫度為30 ℃。點(diǎn)擊“監(jiān)視基線”查看基線，等基線穩(wěn)定后即可分析待測(cè)樣品。

4 方法檢出限的確定

4.1 線性方程及相關(guān)系數(shù)

碘化物標(biāo)準(zhǔn)曲線：Y=0.671 5X-0.002 7，R=0.999 7，碘化物的標(biāo)準(zhǔn)曲線見表1。

4.2 檢出限的測(cè)定

①標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算：S=0.0007。②根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168—2020）[3]對(duì)檢出限的規(guī)定：MDL=f（n-1，0.99）×S，當(dāng)n=8時(shí)，t（n-1，0.99）查表可得為2.998，S=0.0007，所以檢出限為：MDL=0.002 mg/L。③按《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168—2020）規(guī)定，以測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則：0.008 mg/L。綜上所述，本方法的檢出限為0.002 mg/L，測(cè)定下限為0.008 mg/L。

5 精密度的驗(yàn)證

對(duì)配制濃度為低、中、高3個(gè)濃度0.010 mg/L、0.100 mg/L、1.000 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。均值分別為0.011 mg/L、0.095 mg/L、0.995 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.7%、0.8%、0.4%。見表2

6 加標(biāo)回收率的驗(yàn)證

分別對(duì)某地區(qū)的河水和井水進(jìn)行分別采集6個(gè)樣品進(jìn)行檢測(cè)，并加標(biāo)測(cè)試，測(cè)得回收率為均值102%、92.8%。

7 準(zhǔn)確度驗(yàn)證

選用北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限公司標(biāo)準(zhǔn)樣品

BW 023011，移取10 mL到250 mL容量瓶中，純水稀釋定容后，標(biāo)準(zhǔn)值為（0.48±0.039）mg/L，結(jié)果為0.492 mg/L，0.496 mg/L，平均值0.494 mg/L，測(cè)量結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)。

8 結(jié)論

通過以上驗(yàn)證方法及驗(yàn)證參數(shù)，在本實(shí)驗(yàn)室確立的條件下，該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好，碘化物的線性范圍為0～1.00 mg/L。精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.4%～3.7%，重復(fù)性良好，水樣回收率在92.8%～102.0%。本方法結(jié)果能滿足實(shí)驗(yàn)室水中碘化物的測(cè)定要求，各項(xiàng)指標(biāo)均能達(dá)到規(guī)定的要求。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.水質(zhì) 碘化物的測(cè)定 離子色譜法：HJ 778—2015[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2016.

[2]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 14848—2017[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[3]中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院.環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則：HJ 168—2020[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2021.

[4]高瑞峰，高孟朝，凌睿，等.ICP-MS測(cè)定淀粉鋁含量的不確定度評(píng)定及改進(jìn)方法[J].光譜學(xué)與光譜分析，2016，36（4）：1211-1216.

[5]薛忠，徐冰，劉倩，等.不確定度評(píng)估在中藥近紅外定量分析中的應(yīng)用[J].光譜學(xué)與光譜分析，2014，34（10）：2657-2661.