頂空氣相色譜法測定三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷含量的研究

曾莉雅 招原春 鐘舒潔

摘 要：建立了使用頂空技術(shù)串聯(lián)氣相色譜儀ECD檢測器測定三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷含量的方法。該方法可準(zhǔn)確測定三氯蔗糖中的1，1，2-三氯乙烷，線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)r=0.999 67，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤3.78%?；厥章试?9.4%～107.7%，檢出限為0.5 μg/kg。該方法前處理簡單，檢測結(jié)果可靠準(zhǔn)確、簡便快速、靈敏度高、重復(fù)性好，可以滿足三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷含量的準(zhǔn)確測定。

關(guān)鍵詞：頂空;氣相色譜;三氯蔗糖;1，1，2-三氯乙烷

三氯蔗糖又稱為蔗糖精，是一種新型高甜度非營養(yǎng)型甜味劑。甜度大約是蔗糖的600倍，甜味純正，與蔗糖一樣無其他異味及苦味，不被人體吸收，產(chǎn)生的熱量為零，安全性高，無毒副作用，不會(huì)損壞牙齒，不產(chǎn)生熱能，代謝不用胰島素，適合糖尿病人，且性能穩(wěn)定[1-4]。三氯蔗糖相較于其他甜味劑擁有更多優(yōu)勢，能夠在滿足人們口感需求的同時(shí)，解決傳統(tǒng)甜味劑過量使用引發(fā)的高糖健康問題。故從1997年國家批準(zhǔn)可將三氯蔗糖作為食品甜味劑發(fā)展至今，三氯蔗糖生產(chǎn)規(guī)模達(dá)到每年數(shù)萬噸，在超500種食品中得到應(yīng)用。

三氯乙烷在工業(yè)上廣泛用作化工原料和有機(jī)溶劑，1，1，2-三氯乙烷是其中常見的1種異構(gòu)體[5]，具有毒性和刺激性，主要影響人體中樞神經(jīng)系統(tǒng)，還可致肝損傷[6]，在1991年被世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)列為3類致癌物。

目前國內(nèi)生產(chǎn)三氯蔗糖會(huì)使用到各種有機(jī)試劑，1，1，2-三氯乙烷就是其中一種，目前測定三氯蔗糖溶劑殘留有胡慧廉[7]等報(bào)道了三氯蔗糖中甲醇和乙醇溶劑殘留的氣相色譜分析方法，劉敬蘭等[8]報(bào)道測定三氯蔗糖中的甲醇、乙酸乙酯及乙酸丁酯殘留的方法，還未見有文獻(xiàn)報(bào)道三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷的殘留分析法。本實(shí)驗(yàn)研究采用頂空氣相色譜法建立了測定三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷殘留的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：Agilent7890B氣相色譜儀（ECD檢測器，安捷倫公司）;Agilent G1888頂空進(jìn)樣器（安捷倫公司）;分流/不分流進(jìn)樣口;電子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）。

試劑：1，1，2-三氯乙烷標(biāo)準(zhǔn)品（純度>97%，德國默克）;甲醇（色譜純，上海安譜）。

試樣：市場流通購買。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液配制

稱取1，1，2-三氯乙烷標(biāo)準(zhǔn)品100.0 mg，置于的100 mL容量瓶中，加入甲醇稀釋定容至刻度，配制成1.0 mg/mL 1，1，2-三氯乙烷儲(chǔ)備溶液。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中間溶液配制

吸取上述儲(chǔ)備溶液20 ?L置100 mL容量瓶中，配制成

0.2 ?g/mL 1，1，2-三氯乙烷中間溶液。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線配制配制

分別吸取上述中間溶液50 ?L、100 ?L、200 ?L、500 ?L和1 000 ?L至10 mL容量瓶中，用甲醇定容，搖勻再分別取5 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液至25 mL頂空進(jìn)樣瓶，此溶液相當(dāng)于1 ng/mL、2 ng/mL、4 ng/mL、10 ng/mL和20 ng/mL 1，1，2-三氯乙烷，立刻蓋緊瓶蓋，待測?？瞻祝喝? mL甲醇至25 mL頂空進(jìn)樣瓶。

1.2.4 色譜條件及頂空進(jìn)樣條件

色譜柱：HP-5（30 m×0.25 mm×0.25 μm）;進(jìn)樣口溫度：200 ℃;檢測器溫度：300 ℃;色譜柱流量1.2 mL/min;載氣：氮?dú)?進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣（10∶1）;升溫程序：溫度60 ℃，保持6 min。

頂空參數(shù)：進(jìn)樣量：1 mL（1 mL定量環(huán)）;樣品平衡時(shí)間：30 min;頂空平衡溫度：60 ℃;定量環(huán)溫度：70 ℃;傳輸線溫度：80 ℃;樣品瓶加壓時(shí)間：0.2 min;填充定量環(huán)時(shí)間：0.1 min;定量環(huán)平衡時(shí)間：0.1 min。

1.2.5 樣品處理

稱取1.00 g三氯蔗糖樣品于50 mL容量瓶中，加入甲醇溶解并定容，搖勻后，取5 mL樣品溶液至頂空瓶中，立刻蓋緊瓶蓋，禁止樣品接觸到頂空瓶蓋，置于頂空自動(dòng)進(jìn)樣器中，準(zhǔn)備氣相色譜分析。

1.2.6 數(shù)據(jù)處理

試樣中1，1，2-三氯乙烷的含量按式（1）計(jì)算：

（1）

式中，X-試樣中1，1，2-三氯乙烷的含量，單位μg/kg;C-由標(biāo)準(zhǔn)曲線算得的試樣溶液中1，1，2-三氯乙烷的濃度，單位為ng/mL;M-樣品質(zhì)量，單位為g;50-樣品定容體積。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的線性范圍及檢出限

對配制的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在儀器條件下分別進(jìn)樣檢測，以1，1，2-三氯乙烷標(biāo)液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)曲曲線。圖1可見，經(jīng)過色譜分離目標(biāo)峰的出峰時(shí)間為3.138 min。以信噪比為3（S/N=3）計(jì)算檢出限，線性范圍、相關(guān)系數(shù)及檢出限見表1。結(jié)果表明，在1～20 ng/mL范圍的1，1，2-三氯乙烷峰面積與濃度有良好的線性關(guān)系r=0.999 67。

2.2 樣品圖譜分析

根據(jù)上述樣品處理方式，進(jìn)樣測試，由圖2可見，三氯蔗糖樣品中的待測組分能完全分離，無干擾物。

2.3 加標(biāo)回收率和精密度實(shí)驗(yàn)

依次稱取空白樣品三氯蔗糖，分別加入高中低3個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)。每個(gè)濃度加標(biāo)6份平行樣，檢測結(jié)果見表3。結(jié)果表明，1，1，2-三氯乙烷在三氯蔗糖中的加標(biāo)回收率89.4%～107.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤3.78%，該方法符合實(shí)驗(yàn)分析要求。

2.4 實(shí)際樣品測定

用本方法對市場上流通的10個(gè)三氯蔗糖樣品進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)大部分樣品均有檢出，最大檢出1，1，2-三氯乙烷含量為19.5μg/kg，具體結(jié)果見表3。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)研究頂空氣相色譜法測定三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷的含量，該方法對試樣甲醇溶解后在密封的頂空中加熱，抽取頂空瓶上層氣體進(jìn)樣。1，1，2-三氯乙烷在3.14 min

出峰且峰形對稱。在1～20 ng范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)r為0.999 67，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤3.78%?；厥章试?9.4%～107.7%。該方法操作方便、簡單、準(zhǔn)確率高，可以滿足三氯蔗糖中1，1，2-三氯乙烷的準(zhǔn)確測定。

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[8]劉敬蘭，何書美，解洪偉.頂空氣相色譜法測定三氯蔗糖中有機(jī)溶劑殘留[J].分析試驗(yàn)室，2020，29（10）：64-67.

作者簡介：招原春（1987—），男，廣東湛江人，本科，工程師。研究方向：食品質(zhì)量與安全。

鐘舒潔（1988—），女，廣東湛江人，本科，工程師。研究方向：食品質(zhì)量與安全。

通信作者：曾莉雅（1991—），女，廣東湛江人，大專，助理工程師。研究方向：食品質(zhì)量與安全。E-mail：284003666@qq.com。