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    銅-腐植酸催化劑制備及催化苯甲醇氧化

    2021-09-03 08:31:46沙宇飛王曉璐劉全生周華從
    潔凈煤技術(shù) 2021年4期
    關(guān)鍵詞:腐植酸甲醛產(chǎn)率

    王 蒙,沙宇飛,王曉璐,劉全生,周華從

    (內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010051)

    0 引 言

    醇氧化成相應(yīng)的醛是一種在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛的反應(yīng)[1],也是目前研究重點(diǎn)。苯甲醛是一種不可或缺的化工原料,在醫(yī)藥、染料、香料等行業(yè)應(yīng)用廣泛[2-4]。目前我國(guó)工業(yè)生產(chǎn)的苯甲醛通常含有氯化物,導(dǎo)致其在醫(yī)藥、食品等行業(yè)應(yīng)用受限[2]。環(huán)保問(wèn)題已成為我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中關(guān)注的重要問(wèn)題之一,因此學(xué)者們也開(kāi)發(fā)了一些無(wú)氯的苯甲醛合成工藝路線(xiàn),其中由苯甲醇直接氧化生成苯甲醛既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保[5-6]。因此,尋找優(yōu)良的催化劑催化苯甲醇氧化為苯甲醛成為苯甲醛生產(chǎn)中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

    通常采用相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量氧化劑進(jìn)行苯甲醇氧化,但生成的醛有毒副作用,因此學(xué)者采用過(guò)渡金屬與特定配合物形成的體系做催化劑[7],并在以O(shè)2、空氣等氧化劑的溫和條件下進(jìn)行催化,效果良好,獲得較高的選擇性。已有學(xué)者構(gòu)建了以不同金屬(如釕、銥、鈀等)鹽或配合物為催化劑,以氧氣或過(guò)氧化氫為氧源將醇催化氧化為醛或酮的催化體系[7-11],這些催化劑對(duì)醇類(lèi)的催化氧化有良好的催化效果,但釕、銥、鈀等屬于貴金屬,價(jià)格昂貴,不宜大規(guī)模使用。相對(duì)于這些貴金屬,銅成本較低且廣泛存在,學(xué)者開(kāi)始研究以銅鹽或其配合物為構(gòu)建催化劑催化醇類(lèi)的氧化反應(yīng)[12],構(gòu)建新的催化體系,實(shí)現(xiàn)溫和條件下該體系催化醇的高效氧化也是催化氧化領(lǐng)域中的熱門(mén)研究課題[13-15]。自1984年Semmelhack研究了以氯化銅和TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧)催化醇類(lèi)化合物的有氧氧化制得相應(yīng)的醛和酮以來(lái)[16-17],各種銅基催化劑用于氧化反應(yīng)的報(bào)道較多,如Cu3(BTC)2[18]、(bpy)Cu[19]、Cu(I)/NMI[20]等,但這些銅基催化劑的制備都需要昂貴的配體,且催化劑制備方法復(fù)雜,因此尋找廉價(jià)易得的原料,對(duì)銅基催化劑制備及催化醇類(lèi)氧化具有一定的實(shí)際意義與應(yīng)用前景。

    我國(guó)褐煤資源豐富,其富含的腐植酸(Humic acids,HAs)在環(huán)保、農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。腐植酸分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜,含有羧基、酚羥基、醌基、醇羥基和醚鍵等多種活性含氧官能團(tuán),能與許多有機(jī)物和重金屬離子作用[21-22],利用腐植酸與金屬離子結(jié)合制備催化劑是腐植酸的新型利用途徑[23-24]。

    本研究利用銅離子與褐煤中提取的腐植酸結(jié)合制備銅-腐植酸催化劑并用于苯甲醇選擇性氧化反應(yīng),考察了制備條件和反應(yīng)條件對(duì)催化劑性能的影響,并對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。構(gòu)建的銅-腐植酸催化劑具有原料廉價(jià)易得、制備方法簡(jiǎn)單、催化活性和循環(huán)使用性?xún)?yōu)異等優(yōu)點(diǎn),能為苯甲醇選擇性氧化為苯甲醛提供催化劑參考和基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

    1 試 驗(yàn)

    1.1 主要試劑與儀器

    試劑:一水醋酸銅、無(wú)水乙醇、苯甲醇、苯甲醛、TEMPO、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸鈉、癸烷、萘甲醇、萘甲醛、對(duì)氯苯甲醇、對(duì)氯苯甲醛、肉桂醇、肉桂醛、糠醛、糠醇,以上試劑均為分析純,試驗(yàn)過(guò)程中無(wú)需進(jìn)一步純化直接使用。

    儀器:DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器、98-Ⅱ-B型磁力攪拌電熱套、TG16-WS型高速離心機(jī)、DZF-38型真空干燥箱、GC7900型氣相色譜儀,汽化室和檢測(cè)器溫度為230 ℃,柱箱初始溫度50 ℃,終溫230 ℃,升溫速率10 ℃/min,恒溫2 min;NEXUS670型傅里葉紅外光譜儀,圖譜采集范圍為400~4 000 cm-1;ESCALAB 250Xi型X射線(xiàn)光電子能譜儀,X射線(xiàn)源為Al Kα靶,功率為200 W,以C 1s(284.6 eV)為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校正;SU8220型掃描電子顯微鏡,加速電壓和激發(fā)電壓為20 KV;XD8 Advance型X射線(xiàn)衍射儀,采用Cu靶,Ni濾波,Si-Li探測(cè)器,測(cè)試電壓為40 kV×40 mA,測(cè)試掃描范圍為0~90°,掃描速度為10(°)/min。

    1.2 Cu-HAs催化劑制備

    利用堿溶酸析法從褐煤中提取腐植酸,萃取過(guò)程在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,稱(chēng)取2.0 g褐煤粉末分散在350 mL 1 mol/L NaOH溶液中,密封反應(yīng)器,將混合液在100 ℃下攪拌2 h,過(guò)濾,濾液用鹽酸調(diào)至pH<1,將所得沉淀過(guò)濾,80 ℃真空干燥得到腐植酸[23]。銅-腐植酸催化劑制備典型過(guò)程如下:在電子天平上精準(zhǔn)稱(chēng)取1.0 g一水醋酸銅(Cu(OAc)2·H2O)溶于25 mL蒸餾水中,放在磁力攪拌電熱套上常溫?cái)嚢?0 min,稱(chēng)取1.0 g腐植酸溶于25 mL蒸餾水中,將溶解均勻的一水醋酸銅溶液倒入裝有腐植酸溶液的燒杯中,繼續(xù)攪拌,混勻后的溶液移至聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中,30 ℃老化3 h;反應(yīng)完成后將反應(yīng)液離心10 min,蒸餾水洗4次,無(wú)水乙醇洗2次,真空干燥箱80 ℃干燥12 h,制得銅-腐植酸催化劑,所構(gòu)建催化劑記為Cu-HAs。

    1.3 Cu-HAs催化劑制備條件優(yōu)化

    腐植酸是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的混合物,制備催化劑時(shí)難以確定一水醋酸銅與腐植酸用量的較優(yōu)比例,所以首先對(duì)一水醋酸銅和腐植酸用量比例進(jìn)行優(yōu)化,在此基礎(chǔ)上優(yōu)化催化劑老化溫度和老化時(shí)間。

    1.3.1銅和腐植酸用量?jī)?yōu)化

    按照1.2節(jié)催化劑制備方法,固定腐植酸用量1.0 g,稱(chēng)取0.4、0.7、1.0、1.3 g Cu(OAc)2·H2O與1.0 g HAs在30 ℃、3 h條件下制備催化劑。

    1.3.2催化劑老化溫度優(yōu)化

    根據(jù)Cu-HAs催化劑制備方法,稱(chēng)取1.0 g Cu(OAc)2·H2O和1.0 g HAs,老化時(shí)間3 h,分別在老化溫度30、50、70 ℃下制備Cu-HAs催化劑。

    1.3.3催化劑老化時(shí)間優(yōu)化

    其他條件不變,稱(chēng)取1.0 g Cu(OAc)2·H2O和1.0 g HAs,制備溫度為30 ℃,研究老化時(shí)間分別為1、3、5、7 h時(shí)對(duì)催化劑催化性能的影響。

    1.4 苯甲醇的催化氧化

    制備不同催化劑催化苯甲醇氧化典型反應(yīng)過(guò)程如下:在聚四氟乙烯內(nèi)襯中加入苯甲醇1 mmol、Cu-HAs催化劑100 mg、TEMPO 0.5 mmol、Na2CO31 mmol、DMF 5.0 g,充氧氣0.1 MPa,在集熱式恒溫加熱磁力攪拌器110 ℃反應(yīng)3 h,反應(yīng)完成后,用離心管稱(chēng)取0.3 mmol癸烷作為內(nèi)標(biāo)物,將反應(yīng)釜內(nèi)膽中的反應(yīng)物用DMF洗出到離心管刻度9~10 mL,放入高速離心機(jī)離心10 min,離心后取少量上清液進(jìn)行氣相色譜分析。

    1.5 苯甲醇氧化反應(yīng)條件優(yōu)化

    1.5.1催化劑用量?jī)?yōu)化

    選取優(yōu)化條件下制備的催化劑進(jìn)行反應(yīng)條件的考察。反應(yīng)釜內(nèi)膽中加入1 mmol苯甲醇、0.5 mmol TEMPO、1 mmol Na2CO3、5.0 g DMF,反應(yīng)條件為90 ℃、3 h,考察催化劑用量分別為50、100、150以及200 mg時(shí)的催化反應(yīng)性能。

    1.5.2反應(yīng)溫度優(yōu)化

    溫度是影響催化劑性能的重要因素,在底物用量1 mmol、催化劑用量100 mg、反應(yīng)時(shí)間3 h條件下,研究反應(yīng)溫度分別為50、70、90、110和130 ℃時(shí)催化劑的催化反應(yīng)性能。

    1.5.3反應(yīng)時(shí)間優(yōu)化

    在催化劑用量100 mg、反應(yīng)溫度110 ℃,研究反應(yīng)時(shí)間分別為1、2、3、4、5 h時(shí)的催化反應(yīng)性能。

    1.6 Cu-HAs催化劑的循環(huán)使用性

    催化劑的穩(wěn)定性是評(píng)價(jià)催化劑性能的重要指標(biāo)。選取循環(huán)反應(yīng)條件為100 ℃、2 h,稱(chēng)取1 mmol苯甲醇,在最優(yōu)條件下制備的催化劑100 mg,將0.5 mmol TEMPO、1 mmol Na2CO3、5.0 g DMF放入反應(yīng)釜內(nèi)膽中。在100 ℃、2 h條件下反應(yīng),反應(yīng)后稱(chēng)取0.3 mmol癸烷,將內(nèi)膽中的反應(yīng)物用DMF洗到裝有癸烷的離心管中,離心10 min,離心后取少量上清液進(jìn)行氣相色譜分析,則完成第1次循環(huán)。將離心后的上清液全部倒掉,用DMF將殘留的固體洗3次,每次3~4 mL,進(jìn)行第2次循環(huán)時(shí),在反應(yīng)釜內(nèi)膽中加入1 mmol苯甲醇和0.5 mmol TEMPO,然后用DMF將離心管中催化劑和Na2CO3的混合物轉(zhuǎn)移到內(nèi)膽中,繼續(xù)在100 ℃、2 h條件下反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,稱(chēng)取癸烷并離心分離,取上清液進(jìn)行氣相色譜分析,后續(xù)循環(huán)反應(yīng)操作與第2次循環(huán)步驟相同。苯甲醇轉(zhuǎn)化率、苯甲醛產(chǎn)率和選擇性計(jì)算公式為

    式中,XA為苯甲醇轉(zhuǎn)化率,%;NA為剩余苯甲醇物質(zhì)的量,mol;NA0為初始苯甲醇物質(zhì)的量,mol;YB為苯甲醛產(chǎn)率,%;NB為苯甲醛的物質(zhì)的量,mol;NTB為苯甲醛的理論物質(zhì)的量,mol;SB為苯甲醛選擇性,%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 Cu-HAs催化劑制備條件優(yōu)化

    Cu-HAs催化劑制備條件優(yōu)化結(jié)果如圖1所示。由圖1(a)可知,隨著Cu(OAc)2·H2O與HAs比例的增加,苯甲醇轉(zhuǎn)化率和苯甲醛的產(chǎn)率快速升高,當(dāng)Cu(OAc)2·H2O與HAs質(zhì)量比為1.0 時(shí),產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率和選擇性均達(dá)到最高點(diǎn),繼續(xù)增加二者比例,產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率和選擇性均下降,因此選擇Cu(OAc)2·H2O 與HAs質(zhì)量比為1∶1時(shí)進(jìn)行催化劑制備。由圖1(b)可知,升高老化溫度,產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率、選擇性均下降,30 ℃時(shí)產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率、選擇性最高,最優(yōu)制備溫度為30 ℃。由圖1(c)可知,隨著老化時(shí)間延長(zhǎng)(1~5 h),轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率逐漸升高,繼續(xù)延長(zhǎng)老化時(shí)間產(chǎn)率基本不變,轉(zhuǎn)化率略下降,反應(yīng)選擇性變化不大。老化時(shí)間為3 h時(shí),制備催化劑選擇性最高,且轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率均達(dá)到較高水平,繼續(xù)延長(zhǎng)催化劑老化時(shí)間對(duì)提升催化劑性能影響不大,本文選擇3 h作為催化劑的最優(yōu)老化時(shí)間。

    圖1 一水醋酸銅與腐植酸質(zhì)量比、老化溫度、老化時(shí)間對(duì)催化性能的影響Fig.1 Effect of the mass ratio of Cu(OAc)2·H2O and HAs,aging temperature and aging time on the catalytic performance

    2.2 HAs和Cu-HAs催化劑結(jié)構(gòu)表征

    使用日立SU8220掃描電子顯微鏡對(duì)HAs和Cu-HAs催化劑進(jìn)行表面形貌分析。HAs的SEM分析如圖2(a)所示,HAs形貌為不規(guī)則的顆粒狀;Cu-HAs催化劑的SEM圖如圖2(b)所示,其形貌同樣是不規(guī)則顆粒狀。

    圖2 HAs和Cu-HAs催化劑SEM表征Fig.2 SEM characterization of HAs and Cu-HAs catalysts

    用氮?dú)馕?解吸等溫線(xiàn)分析了Cu-HAs催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu),結(jié)果如圖3(a)所示??芍狢u-HAs催化劑主要為介孔結(jié)構(gòu);圖3(b)為HAs和制備的Cu-HAs催化劑的紅外表征譜圖,HAs及Cu-HAs催化劑在1 593及1 385 cm-1處吸收峰歸屬于腐植酸中羧基的對(duì)稱(chēng)和不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)[25-26],1 039 cm-1處吸收峰歸屬于C—O的伸縮振動(dòng),Cu-HAs催化劑在875 cm-1處新峰的出現(xiàn)可能歸屬于Cu—O的伸縮振動(dòng),表明銅元素與腐植酸成功結(jié)合[26-27]。

    HAs和Cu-HAs催化劑的XRD表征結(jié)果如圖3(c)所示??芍?9°和26°左右出現(xiàn)了SiO2衍射峰,這可能是腐植酸從褐煤中提取得到,而褐煤中含有SiO2,因此腐植酸中有SiO2存在,銅與腐植酸結(jié)合后,SiO2峰仍存在而未見(jiàn)其他新的特征衍射峰,表明所制備的Cu-HAs催化劑為無(wú)定形結(jié)構(gòu),沒(méi)有固定的晶型;使用XPS對(duì)所制備催化劑中銅元素的價(jià)態(tài)進(jìn)行表征,測(cè)試結(jié)果如圖3(d)所示。Cu-HAs催化劑中Cu元素的2p3/2信號(hào)由2部分組成,分別為932.5和934.5 eV兩個(gè)結(jié)合能峰,932.5 eV歸屬于Cu0/1+,934.5 eV歸屬于Cu2+的結(jié)合能峰[28],0價(jià)銅和1價(jià)銅在XPS譜圖中難以區(qū)分的原因是兩者的結(jié)合能峰差值接近(0.2 eV以?xún)?nèi)),938~945 eV衛(wèi)星峰的出現(xiàn)也表明催化劑中2價(jià)銅的存在[29],因此XPS結(jié)果表明,所制備的Cu-HAs催化劑中銅元素的存在價(jià)態(tài)為0/1+與2+共存的形式。

    圖3 Cu-HAs催化劑表征Fig.3 Characterization of Cu-HAs catalyst

    2.3 苯甲醇氧化反應(yīng)條件優(yōu)化

    2.3.1催化劑用量?jī)?yōu)化

    苯甲醇氧化反應(yīng)中催化劑用量?jī)?yōu)化結(jié)果如圖4所示??芍a(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率變化趨勢(shì)相同,催化劑用量從50 mg增加到100 mg時(shí),產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率快速上升,催化劑用量為150 mg時(shí)產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率稍高于100 mg,繼續(xù)增加催化劑用量,產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率變化不大,維持在70%左右,選擇性基本在97%左右。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)反應(yīng)體系呈漿態(tài),催化劑用量越大,顆粒分散性越差,影響反應(yīng)過(guò)程中的傳質(zhì),當(dāng)催化劑用量較大時(shí),由于催化劑體積較大,反應(yīng)后樣品處理過(guò)程中產(chǎn)物在催化劑上的吸附也會(huì)使苯甲醛產(chǎn)率略下降,因此選擇100 mg作為最優(yōu)催化劑用量。

    圖4 催化劑用量對(duì)催化性能的影響Fig.4 Effect of catalyst amount on catalytic performance

    2.3.2反應(yīng)溫度優(yōu)化

    苯甲醇氧化反應(yīng)中反應(yīng)溫度優(yōu)化結(jié)果如圖5所示??芍a(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率變化趨勢(shì)基本相同。50~110 ℃,產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率上升幅度較大,當(dāng)反應(yīng)溫度上升到110 ℃時(shí),產(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率達(dá)到最高,約90%;溫度高于110 ℃,產(chǎn)率下降且在氣相色譜中觀察到未知副產(chǎn)物,轉(zhuǎn)化率基本不變,而選擇性在90 ℃時(shí)高達(dá)98%,溫度超過(guò)90 ℃略下降,對(duì)產(chǎn)率沒(méi)有明顯影響。綜上所述,選擇110 ℃作為較優(yōu)反應(yīng)溫度。

    圖5 反應(yīng)溫度對(duì)催化性能的影響Fig.5 Effect of reaction temperature on catalytic performance

    2.3.3反應(yīng)時(shí)間優(yōu)化

    苯甲醇氧化反應(yīng)中,反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化性能的影響如圖6所示??芍a(chǎn)率和轉(zhuǎn)化率在1~3 h上升幅度較大,從40%上升到90%左右,反應(yīng)時(shí)間為3 h時(shí),產(chǎn)率、選擇性均最高,4 h時(shí)產(chǎn)率、選擇性略下降,轉(zhuǎn)化率略升高,選擇性無(wú)明顯變化規(guī)律,產(chǎn)率下降的原因可能是隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),反應(yīng)過(guò)度氧化生成相應(yīng)的酸或其他副產(chǎn)物,因此選擇3 h作為較優(yōu)反應(yīng)時(shí)間。

    圖6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化性能的影響Fig.6 Effect of reaction time on catalytic performance

    2.4 Cu-HAs催化劑循環(huán)使用性

    Cu-HAs催化劑循環(huán)使用性考察試驗(yàn)結(jié)果如圖7所示??芍?次循環(huán)后,產(chǎn)率為70%左右,而經(jīng)第2次循環(huán),產(chǎn)率上升了10%,這可能是由于第1次反應(yīng)后催化劑被活化,催化劑經(jīng)6次循環(huán)后,產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率、選擇性基本不變,維持在80%左右,說(shuō)明Cu-HAs催化劑有良好的穩(wěn)定性。

    圖7 Cu-HAs催化劑循環(huán)使用性Fig.7 Recycling ability of Cu-HAs catalysts

    2.5 Cu-HAs催化劑循環(huán)使用后表征

    使用SEM對(duì)循環(huán)前后催化劑進(jìn)行形貌分析,循環(huán)前催化劑形貌如圖8(a)所示,可知Cu-HAs催化劑為不規(guī)則顆粒狀。循環(huán)后SEM圖如圖8(b)所示,可知循環(huán)后催化劑仍為不規(guī)則顆粒狀,催化劑粒徑分布表明循環(huán)后粒徑變小,這可能是由于溶劑對(duì)催化劑有分散作用,經(jīng)多次循環(huán)反應(yīng)后大顆粒變小。循環(huán)前后EDS能譜如圖8(c)、(d)所示,Cu含量在循環(huán)前后無(wú)明顯變化,說(shuō)明Cu沒(méi)有明顯浸出。

    圖8 Cu-HAs催化劑循環(huán)前后SEM-EDS表征及粒徑分布Fig.8 SEM-EDS characterization and particle size distribution of Cu-HAs catalyst before and after cycle

    圖9 Cu-HAs催化劑循環(huán)使用前后表征Fig.9 Characterization of Cu-HAs catalyst before and after recycling

    綜上所述,通過(guò)SEM、氮?dú)馕?解吸等溫線(xiàn)、FT-IR、XRD、XPS等表征方法對(duì)循環(huán)使用前后Cu-HAs催化劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,結(jié)果表明循環(huán)使用后的Cu-HAs催化劑形貌結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與循環(huán)使用前基本一致,說(shuō)明所制備催化劑具有良好的穩(wěn)定性。

    2.6 底物拓展

    由于Cu-HAs催化劑用來(lái)催化苯甲醇氧化能夠達(dá)到較高的產(chǎn)率,為了考察催化劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)底物的催化性能,采用Cu-HAs催化劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)的醇類(lèi)化合物進(jìn)行催化氧化,結(jié)果見(jiàn)表1。

    由表1可知,Cu-HAs催化劑具有較好的底物普適性,對(duì)多種不同結(jié)構(gòu)的醇都能達(dá)到較好的催化氧化效果,在100~110 ℃、10 h條件下,多種醇類(lèi)化合物經(jīng)Cu-HAs催化劑催化氧化,反應(yīng)產(chǎn)率均達(dá)到90%左右。表明所構(gòu)建Cu-HAs催化劑對(duì)不同結(jié)構(gòu)的醇類(lèi)化合物均具有良好的氧化性能。

    表1 Cu-HAs催化劑催化多種醇類(lèi)化合物氧化

    3 結(jié) 論

    1)提出了以低階煤基腐植酸為原料制備含銅催化劑的新策略,從褐煤中提取的HAs可直接用于催化劑制備,無(wú)需進(jìn)一步處理和分離,催化劑制備原料廉價(jià)易得。

    2)對(duì)制備的Cu-HAs催化劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,可知銅離子與腐植酸中的酸性官能團(tuán)結(jié)合,催化劑形貌為不規(guī)則顆粒狀且無(wú)固定晶型,主要是介孔結(jié)構(gòu)。該催化劑具有較好的催化氧化活性及循環(huán)使用性,具有一定的底物普適性,能催化多種不同結(jié)構(gòu)的醇類(lèi)化合物選擇性氧化得到相應(yīng)的醛。

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