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    有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水回收利用技術(shù)淺析

    2021-08-27 16:18:25祝海平郇偉偉
    現(xiàn)代鹽化工 2021年3期
    關(guān)鍵詞:反滲透膜超濾膜

    祝海平 郇偉偉

    摘 要:有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水具有水量大、成分復(fù)雜、含鹽量高和水質(zhì)硬度高的特點(diǎn)。經(jīng)過多次調(diào)研發(fā)現(xiàn),有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水不適合回收利用作為生產(chǎn)再用水。因此,參考使用反滲透(RO)膜處理海水脫鹽淡化工藝,研究了有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水的回收利用,采用超濾(UF)和RO組合處理污水技術(shù),經(jīng)膜處理后的回用水達(dá)到了純水標(biāo)準(zhǔn),解決了工廠膨潤土改性過程中廢水不能回用的難題,達(dá)到了節(jié)能減排和保護(hù)水環(huán)境的目的,保證了有機(jī)膨潤土生產(chǎn)原水水質(zhì)的穩(wěn)定,從而保障了產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定。膜系統(tǒng)在使用過程中受水質(zhì)的影響而出現(xiàn)污堵問題,根據(jù)日常膜系統(tǒng)的運(yùn)行維護(hù)數(shù)據(jù),結(jié)合相關(guān)清洗技術(shù),探討如何合理有效地解決不同污染物造成的堵塞問題,降低了后續(xù)RO的清洗頻率,減少了排污、能耗及化學(xué)藥品消耗技術(shù)難題,提高了膜系統(tǒng)的回用效率,延長了膜系統(tǒng)的使用壽命。

    關(guān)鍵詞:有機(jī)膨潤土;廢水回用;超濾膜;反滲透膜;膜清洗技術(shù)

    有機(jī)膨潤土的生產(chǎn)以漿液的形式進(jìn)行有機(jī)插層制備有機(jī)膨潤土的效果最佳,制得的產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定。經(jīng)過測試發(fā)現(xiàn),漿液含固量在3.5 g/100 mL時制得的有機(jī)膨潤土純度高、質(zhì)量好。但是此工藝生產(chǎn)的有機(jī)膨潤土廢水存在廢水量大、成分復(fù)雜、含鹽量高和水質(zhì)硬度高等問題。通過雙膜組合[超濾(UItrafil-Tration,UF)膜+反滲透(Reverse Osmosis,RO)膜]處理膨潤土廢水是膨潤土行業(yè)的有效嘗試。膨潤土含有大量的鈣、鎂等易結(jié)垢成分,容易使膜系統(tǒng)污堵。因此,如何對雙膜進(jìn)行清洗維護(hù)尤為重要。本研究分析了有機(jī)膨潤土的生產(chǎn)工藝,結(jié)合UF及RO處理有機(jī)膨潤土廢水工藝進(jìn)行試驗(yàn),并優(yōu)化了廢水處理過程中膜系統(tǒng)的維護(hù)。

    1?有機(jī)膨潤土生產(chǎn)工藝簡介及廢水概況

    有機(jī)膨潤土是經(jīng)過改性后形成的一種無機(jī)礦物和有機(jī)銨復(fù)合物,以膨潤土為原料,利用膨潤土中蒙脫石的層片狀結(jié)構(gòu)和能在溶劑中溶脹分散成膠體級的黏粒特性,通過離子交換技術(shù)插入有機(jī)覆蓋劑制得。有機(jī)膨潤土在各類有機(jī)溶劑、油類及液體樹脂中能形成凝膠,具有良好的增稠、觸變、懸浮穩(wěn)定性等特性,在涂料工業(yè)中有重要的應(yīng)用價值,在油漆油墨、航空、冶金、化纖、石油等工業(yè)中也有廣泛的應(yīng)用[1]。

    有機(jī)膨潤土的制造方法包括以下11個步驟[1]。(1)打漿;(2)沉漿;(3)旋流除沙器除沙;(4)臥式離心機(jī)進(jìn)一步過濾固體雜質(zhì);(5)碟片離心機(jī)進(jìn)行液-液分離;(6)含固量測定;(7)加入純堿;(8)升溫至70~80 ℃,加入H2SO4調(diào)節(jié)pH為5~6,保溫1 h;(9)有機(jī)化覆蓋反應(yīng):加入白油、十八烷基三甲基氯化銨,反應(yīng)1 h;(10)壓干;(11)烘干。

    有機(jī)膨潤土生產(chǎn)過程中涉及的化學(xué)反應(yīng)包括以下步驟。(1)鈉化反應(yīng)。該反應(yīng)的目的是將鈣基膨潤土反應(yīng)生成鈉基膨潤土,具體工藝為:在10%左右的原土漿液中加入Na2CO3和Na4P2O7;(2)調(diào)節(jié)pH,在反應(yīng)過程中加入H2SO4和過量的Na2CO3;(3)有機(jī)插層反應(yīng)。步驟為:在75 ℃左右的溫度條件下,加入總膨潤土質(zhì)量30%~35%的十八烷基三甲基氯化銨進(jìn)行反應(yīng)。因此,有機(jī)膨潤土的生產(chǎn)廢水中含有Na2CO3、CaCO3、MgCO3、CaSO4、MgSO4、FeSO4和氨基氯化物等雜質(zhì),同時包括未完全利用的殘留十八烷基三甲基氯化銨[2-3]。

    有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水主要產(chǎn)生于沉淀分離、板框壓濾和干化階段,生產(chǎn)時使用了大量的覆蓋劑,導(dǎo)致水硬度、電導(dǎo)率偏高。水質(zhì)檢測報(bào)告如表1所示。

    2?UF及RO處理有機(jī)膨潤土廢水工藝

    回用廢水作為有機(jī)膨潤土車間生產(chǎn)用水,對廢水COD、SS、硬度、含鹽量等指標(biāo)均有較高的要求,同時工藝系統(tǒng)的設(shè)計(jì)需要考慮減少含鹽量和特征污染物積累等問題。由于企業(yè)有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水鹽度、硬度較高,使用常規(guī)工藝對廢水特定指標(biāo)有效,但難以解決硬度和含鹽量的問題,上述工藝難以達(dá)到最佳回用效果[4]。

    分析有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水的特性,采用加壓式超濾集成膜處理工藝,能夠降低廢水中的COD、鹽度、硬度等指標(biāo)[5]。同時,組合膜工藝中加壓式超濾作為RO系統(tǒng)的預(yù)處理裝置,可以確保RO的進(jìn)水水質(zhì),延長RO膜的使用壽命,RO裝置的出水脫鹽率和濁度、色度去除率一般在99%以上,對一級RO出水再進(jìn)行一次RO處理,采用UF+RO1+RO2的處理工藝對膨潤土廢水進(jìn)行回用處理后,可以在有機(jī)膨潤土生產(chǎn)工藝中循環(huán)使用[5]。

    3?廢水處理過程中膜系統(tǒng)的維護(hù)

    在有機(jī)膨潤土廢水回用系統(tǒng)使用過程中會遇到污染物堵塞膜系統(tǒng)的問題,導(dǎo)致膜回用率降低,影響回用水水質(zhì),甚至?xí)斐烧麄€膜系統(tǒng)癱瘓。因此,如何對各種污堵進(jìn)行有效合理的處理顯得尤為重要。

    3.1? UF的污堵問題及有效處理方法

    UF技術(shù)作為RO脫鹽系統(tǒng)的預(yù)處理已被廣泛運(yùn)用,UF的平均過濾精度達(dá)到0.1 ?m,對懸浮物、膠體、細(xì)菌的去除率可達(dá)100%,延長了RO系統(tǒng)的使用壽命。RO處理技術(shù)對進(jìn)水都有很嚴(yán)格的要求,加壓式UF膜分離技術(shù)用于水處理可有效去除水中的膠體、細(xì)菌、微生物、懸浮物等,污染指數(shù)(Silting Density Index,SDI)可小于3,大大降低后續(xù)RO的清洗頻率,提高生產(chǎn)率,減少排污、能耗及化學(xué)藥品消耗[6]。

    UF膜運(yùn)行7~10天后,在濃差極化的影響下逐漸形成凝膠層和污染物沉積層,并在壓力差的作用下慢慢被壓實(shí),使流體阻力顯著增加,透水通量急劇下降,需用化學(xué)清洗劑進(jìn)行清洗處理。在UF系統(tǒng)設(shè)計(jì)中增加了反沖洗過程,能夠良好地消除一般顆粒物的堵塞。同時,UF系統(tǒng)易被藻類附著生長,需采用消毒殺菌的試劑去除。通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),NaClO3的水溶液有很好的清洗效果,配制一噸純水中加入15 kg(質(zhì)量分?jǐn)?shù)13%)NaClO3進(jìn)行殺菌清洗[6]。

    3.2? RO系統(tǒng)的污堵及清洗方法

    RO膜是RO技術(shù)的核心構(gòu)件。RO技術(shù)原理是在高于溶液滲透壓的作用下,基于其他物質(zhì)不能透過半透膜而將這些物質(zhì)和水分離。RO膜的膜孔徑非常小,因此能夠有效地去除水中的溶解鹽類、膠體、微生物、有機(jī)物等。RO系統(tǒng)具有水質(zhì)好、能耗低、無污染、工藝簡單、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)[7]。

    RO膜具有以下特征[7]。(1)在高流速下具有高效脫鹽率;(2)具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和較長的使用壽命;(3)能在較低的操作壓力下發(fā)揮作用;(4)耐受化學(xué)或生化作用的影響;(5)受pH、溫度等因素影響較小。

    有機(jī)膨潤土廢水回用采用兩級RO工藝,二級RO是一級RO的產(chǎn)水,因此清洗頻率為2~3個月清洗1次即可。污堵問題主要發(fā)生在第一級RO中,由于廢水水質(zhì)復(fù)雜,結(jié)垢的種類不同,對不同結(jié)垢的清洗工藝有差別。膜系統(tǒng)正常使用中需要在進(jìn)水中加入一定濃度的阻垢劑,阻垢劑的添加量控制在每噸廢水加入5 g左右。

    當(dāng)發(fā)生下列情況時,需對膜進(jìn)行清洗。(1)標(biāo)準(zhǔn)RO水流量下降10%;(2)標(biāo)準(zhǔn)膜壓差增加10%;(3)標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)脫鹽率下降2%;(4)確認(rèn)有污染或結(jié)垢[7]。

    原則上酸性清洗劑去除無機(jī)沉淀物,如檸檬酸、鹽酸,pH調(diào)至2~4;堿性清洗液去除有機(jī)物,如NaOH、EDTA的四鈉鹽,pH調(diào)至10~12;微生物用消毒劑,但復(fù)合膜不能用含氯消毒劑,凡氧化性藥劑均會對RO膜造成一定的破壞,應(yīng)節(jié)制使用,如過氧乙酸[7]。

    日常由鈣、鎂離子造成的碳酸鈣垢,可以采用檸檬酸或者鹽酸去除,在檸檬酸清洗過程中會產(chǎn)生檸檬酸鈣的絡(luò)合物,長時間清洗會造成更加難以解決的污堵問題,因此推薦使用鹽酸清洗,質(zhì)量濃度控制在10~15 mg/L,或者pH控制在2左右,采用浸泡反復(fù)清洗的形式。一次配制可以清洗2~3次,具體根據(jù)清洗效果而定。清洗過程中會產(chǎn)生大量氣泡。對于CaSO4形成的垢或者其他屬離子垢,可以采用EDTA的四鈉鹽溶液去除,配制質(zhì)量濃度為4 mg/L,浸泡反復(fù)清洗12 h[7]。

    對RO設(shè)備中細(xì)菌、真菌、藻類等微生物滋生造成的污染,應(yīng)使用專業(yè)的殺菌劑,RO水系統(tǒng)專用殺菌劑對微生物細(xì)胞具有極強(qiáng)的穿透能力,并對微生物的細(xì)胞組織產(chǎn)生分解破壞作用,對RO設(shè)備中細(xì)菌、真菌、藻類等微生物有極強(qiáng)的殺滅和抑制作用。RO專用殺菌劑TH-410的使用有以下2種方式。

    (1)在運(yùn)行過程中通過計(jì)量泵連續(xù)加入進(jìn)水,加入量為400 mg/L;約2周加入1次,每次30 min。這種方式能實(shí)現(xiàn)不間斷脫鹽水的生產(chǎn),但藥劑用量大。

    (2)停止RO系統(tǒng)運(yùn)行,采用化學(xué)清洗的方式配制殺菌溶液,并循環(huán)藥液對系統(tǒng)進(jìn)行處理。如果系統(tǒng)污染嚴(yán)重,應(yīng)先對系統(tǒng)進(jìn)行就地化學(xué)清洗后,再依下列步驟對系統(tǒng)進(jìn)行殺菌處理。①加水至清洗罐,配制RO專用殺菌劑TH-410,質(zhì)量濃度為400~800 mg/L;②可用檸檬酸或鹽酸調(diào)節(jié)清洗液pH到7以下,目的是延長LSB881的半衰期;③循環(huán)45 min[7]。

    4 結(jié)語

    有機(jī)膨潤土生產(chǎn)廢水可以采用UF加兩級RO的工藝進(jìn)行脫鹽回收后再利用,該工藝處理的回用水電導(dǎo)率在5 μS/cm以下,回收率可以達(dá)到廢水總量的55%。由于廢水水質(zhì)復(fù)雜并具有高鹽、高硬度和易于藻類生長等特點(diǎn),UF膜和RO膜都易產(chǎn)生不同的污染物堵塞問題,研究發(fā)現(xiàn),可以通過合理的清洗試劑進(jìn)行清洗去除,提高膜系統(tǒng)的處理率,延長膜系統(tǒng)的使用壽命。

    [參考文獻(xiàn)]

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