• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    溫度響應(yīng)涂層棉織物的制備及其可逆潤(rùn)濕性能研究

    2021-08-23 08:21:19崔妞妞張彩玉李家煒顧健軍戚棟明厲巽巽陳玉霜
    現(xiàn)代紡織技術(shù) 2021年3期

    崔妞妞 張彩玉 李家煒 顧健軍 戚棟明 厲巽巽 陳玉霜

    摘 要:為制備具有耐久穩(wěn)定的溫度響應(yīng)涂層棉織物,采用自由基共聚法合成了N異丙基丙烯酰胺(NIPAM)與乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)的溫敏性共聚物(PNIPAM-co-PVTES),然后通過(guò)溶膠凝膠法將所合成的溫敏共聚物涂覆于棉織物上,制得溫度響應(yīng)涂層棉織物。借助傅里葉變換紅外光譜(FTIR-ATR)、掃描電子顯微鏡(SEM)和水接觸角測(cè)試(CA)等對(duì)所制得涂層棉織物的結(jié)構(gòu)、形貌和溫度響應(yīng)潤(rùn)濕性能進(jìn)行表征與分析。結(jié)果表明:溫度響應(yīng)共聚物均勻涂覆于棉織物表面,所制得的涂層棉織物具有溫度響應(yīng)的可逆潤(rùn)濕性能。當(dāng)溫度小于32 ℃時(shí),涂層棉織物表現(xiàn)為親水性能;當(dāng)溫度大于32 ℃,表現(xiàn)為疏水性能。涂層棉織物具有耐久穩(wěn)定的溫度響應(yīng)性,經(jīng)過(guò)5次標(biāo)準(zhǔn)水洗之后,涂層織物在26~42 ℃保持良好的可逆潤(rùn)濕性。

    關(guān)鍵詞:LCST溫敏聚合物;涂層織物;溫度響應(yīng)性;潤(rùn)濕性能

    中圖分類(lèi)號(hào):TS 193.5 ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    文章編號(hào):1009-265X(2021)03-0084-05

    Abstract: In order to prepare durable and stable cotton fabric coated by thermo-sensitive copolymer, a thermo-sensitive copolymer (PNIPAM-co-PVTES) was synthesized by free radical copolymerization of N-isopropylacrylamide (NIPAM) and vinyl triethoxy silane (VTES), and then the thermo-sensitive copolymer was coated on the cotton fabric by the sol-gel method to prepare the cotton fabric coated by thermo-sensitive copolymer. Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR-ATR), scanning electron microscopy (SEM) and water contact angle test (CA) were used to characterize and analyze the structure, morphology and thermo-sensitive wettability of the coated cotton fabric. The results showed that the coated cotton fabric prepared by uniformly coating the thermo-sensitive copolymer on the surface of cotton fabric had reversible wettability with temperature response. When the temperature was below 32℃, the coated cotton fabric showed hydrophilic property. When the temperature was above 32℃, it showed hydrophobic property. The coated cotton fabric had durable and stable temperature response. After five times of standard washing, the coated fabric maintained good reversible wettability between 26 ℃ and 42 ℃.

    Key words: LCST thermo-sensitive polymer; coated fabric; temperature response; wettability

    智能紡織品指的是一種能夠?qū)Νh(huán)境或外界刺激(例如熱、光、電、磁、化學(xué)、機(jī)械變化等)做出響應(yīng)的智能織物或材料。溫敏紡織品以溫度作為刺激方式,具有簡(jiǎn)單易實(shí)現(xiàn)的特點(diǎn),在調(diào)溫調(diào)濕、抗浸儲(chǔ)水、香精緩釋、生物醫(yī)用等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景[1]。

    聚N異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)具有極窄的相變溫度區(qū)間(通常在1 ℃內(nèi)即由親水、膨脹狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷⑹湛s狀態(tài))[2]和接近人類(lèi)體溫的低臨界溶解溫度(LCST)的特性,被廣泛應(yīng)用于溫敏性紡織品[1,3]。近年來(lái),研究人員通過(guò)化學(xué)鍵將PNIPAM接枝在織物表面,制備了具有溫敏效應(yīng)的智能型紡織品。例如,鄧?yán)杳鞯萚4]運(yùn)用低溫等離子體引發(fā)滌綸織物接枝PNIPAM,制得溫度敏感性接枝織物。Demirbag等[5]以過(guò)硫酸銨為引發(fā)劑,通過(guò)自由基聚合法制得PNIPAM接枝棉織物。蔣約林等[6]、Wu等[7]通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)技術(shù)接枝溫敏高分子鏈,實(shí)現(xiàn)織物表面親/疏水性的可逆轉(zhuǎn)變。然而,這類(lèi)接枝技術(shù)(基團(tuán)接枝(grafting to)或原位生長(zhǎng)(grafting from)聚合物)制備過(guò)程復(fù)雜,工藝耗時(shí)長(zhǎng),難以滿(mǎn)足大規(guī)模的實(shí)際應(yīng)用。

    在紡織工業(yè)上,溫敏紡織品主要通過(guò)涂覆溫敏聚合物來(lái)制備,而當(dāng)聚合物涂覆于用于織物時(shí),優(yōu)異的耐洗牢度是保持織物的性能和商業(yè)化長(zhǎng)期穩(wěn)定性的重要因素[1,8]。通過(guò)溶膠凝膠法在織物表面形成有機(jī)無(wú)機(jī)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異耐洗牢度[9-11]。在前期研究中,應(yīng)用乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)[10]或γ氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)[11]作為溶膠凝膠反應(yīng)的活性基團(tuán)合成耐久性功能整理劑,結(jié)果表明,整理后的功能織物具有良好的耐水洗效果。

    為了提高溫敏性聚合物涂層的穩(wěn)定性,采用自由基共聚法合成NIPAM與VTES的溫敏性共聚物(PNIPAM-co-PVTES),利用溶膠凝膠法整理到棉織物表面,制得溫度響應(yīng)性涂層棉織物,應(yīng)用水接觸角測(cè)試(CA)和標(biāo)準(zhǔn)水洗測(cè)試研究涂層棉織物的耐水洗溫度響應(yīng)潤(rùn)濕性能轉(zhuǎn)變行為。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

    實(shí)驗(yàn)材料:N異丙基丙烯酰胺(NIPAM,98%,薩恩化學(xué)技術(shù)(上海)有限公司);乙烯基三乙氧基硅烷(VTES,97%,Aladdin);偶氮二異丁腈(AIBN,98%,薩恩化學(xué)技術(shù)(上海)有限公司);1,4二氧六環(huán)(分析純,Aladdin);石油醚(分析純,杭州高晶精細(xì)化工有限公司);四氫呋喃(THF,分析純,杭州高晶精細(xì)化工有限公司)。

    實(shí)驗(yàn)儀器:DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鄭州杜甫儀器廠);DHG-9070型真空烘箱(深圳晶科材料技術(shù)有限公司);Vertex 70 spectro-meter型傅立葉變換紅外光譜儀(瑞士BRUKER公司);JSM-5610LV型掃描電子顯微鏡(德國(guó)徠卡儀器有限公司);DSA-20型視頻接觸角測(cè)試量?jī)x(德國(guó)KRUSS公司)。

    1.2 溫度響應(yīng)共聚物(PNIPAM-co-PVTES)的合成

    按照實(shí)驗(yàn)配方(參照表1),稱(chēng)取質(zhì)量比不同的NIPAM和VTES(VTES分別占NIPAM質(zhì)量的5%、10%、20%)放入單口圓底燒瓶中,引發(fā)劑AIBN按單體總質(zhì)量的1%加入其中,加入25 mL 1,4二氧六環(huán)溶解。用橡膠塞將瓶子密封,除氧30min后,放入70 ℃油浴中反應(yīng)7 h得到共聚物溶液。將共聚物溶液用乙醚沉淀3次,然后真空干燥24 h得到溫度響應(yīng)共聚物(PNIPAM-co-PVTES),該合成路線(xiàn)如圖1所示。

    1.3 溫度響應(yīng)涂層棉織物的制備

    首先,稱(chēng)取一定量的PNIPAM-co-PVTES并溶于水中,攪拌溶解完全,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的整理液,用氨水將整理液pH調(diào)至9。然后,采用二浸二軋的工藝處理棉織物,軋液率為80%。最后,經(jīng)預(yù)烘(80 ℃,8 min)及焙烘(130 ℃,3 min)處理,清水漂洗后稱(chēng)重。根據(jù)式(1)棉織物的增重率基本維持在15%~20%。

    G/%=m-m0m0×100(1)

    式中:m0為未涂層整理的棉織物重量;m為經(jīng)涂層整理的棉織物重量。

    1.4 測(cè)試與表征

    1.4.1 傅里葉變換紅外光譜(FTIR-ATR)

    使用帶有ATR配件的傅里葉變換紅外光譜儀測(cè)定聚合物的衰減全反射,以表征聚合物官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。掃描范圍為4 000~400 cm-1,分辨率4 cm-1,掃描32次。

    1.4.2 掃描電子顯微鏡(SEM)

    將棉織物剪成規(guī)格為0.5 cm×0.5 cm的正方形,并將其用導(dǎo)電膠貼在樣品臺(tái)上,而后噴金處理,通過(guò)SEM進(jìn)行織物表面的掃描分析。

    1.4.3 接觸角測(cè)試(CA)

    將2μL水滴于織物表面,通過(guò)視頻張力接觸測(cè)試儀實(shí)時(shí)記錄水滴在織物表面的形狀變化,經(jīng)模擬測(cè)得接觸角,為了減小誤差,每個(gè)樣品選不同的位置測(cè)試5次。

    1.4.4 耐洗牢度測(cè)試

    根據(jù)GB/T 3921—2008《紡織品色牢度》評(píng)價(jià)涂層棉織物的耐洗牢度。將整理后的棉織物在40 ℃的2 g/L標(biāo)準(zhǔn)洗滌液中洗滌45 min,取出,烘干至恒重,視為標(biāo)準(zhǔn)水洗1次,重復(fù)以上步驟至規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)水洗次數(shù)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 溫度響應(yīng)涂層棉織物的表征

    2.1.1 FTIR-ATR光譜表征

    圖2顯示出原棉與PNIPAM-co-PVTES涂層溫敏棉織物的紅外光譜圖。在原棉譜線(xiàn)中,3 358 cm-1處為O—H的伸縮振動(dòng)峰,2 902 cm-1附近為C—H的伸縮振動(dòng)峰,1 064 cm-1處的強(qiáng)吸收峰為C—O的伸縮振動(dòng)。原棉織物在涂覆PNIPAM-co-PVTES共聚物后產(chǎn)生新的吸收峰,1 650、1 550 cm-1處分別為PNIPAM酰胺鍵上CO的伸縮振動(dòng)峰以及N—H的變形振動(dòng)吸收峰,說(shuō)明PNIPAM成分已經(jīng)成功接到棉織物上;1 100、1 060 cm-1處為VTES組分的Si—O—Si伸縮振動(dòng)吸收峰,由此可以推斷VTES水解完全,部分水解生成的Si—OH發(fā)生縮聚反應(yīng)[10-11]。

    2.1.2 SEM表面形貌表征

    采用SEM觀察了涂層整理后的棉織物表面形貌。從掃描電鏡照片(圖3)可以看出,原棉織物表面光滑、平整,纖維之間分界明顯。經(jīng)過(guò)PNIPAM-co-PVTES聚合物涂覆后,織物表面覆有一層聚合物薄膜,纖維之間的縫隙被聚合物填充,界限不再明顯。

    2.2 溫度響應(yīng)涂層棉織物的可逆潤(rùn)濕性能

    2.2.1 接觸角溫度變化關(guān)系

    通過(guò)在不同溫度下測(cè)量水接觸角,對(duì)比了原織物以及涂層棉織物的溫度響應(yīng)性能。由圖4可以看出,經(jīng)R1、R2、R3聚合物涂層后,所得溫敏棉織物的接觸角在32 ℃以下時(shí),約為60°,與未整理棉織物相近,面料具有高親水性;當(dāng)溫度增高至32 ℃時(shí),3塊涂層整理織物的接觸角驟然增大至96.4°、92.7°、90.7°,發(fā)生了疏水轉(zhuǎn)變,表現(xiàn)出良好的溫度響應(yīng)性能,但溫度進(jìn)一步升高時(shí),接觸角不再變化。在上述過(guò)程中,當(dāng)溫度為28 ℃時(shí),R1、R2、R3聚合物涂層棉織物的接觸角小于原棉,這是因?yàn)闃O為親水的溫敏聚合物PNIPAM的引入,提高了低溫下涂層棉織物的親水性能。然而,當(dāng)溫度提高到LCST以上時(shí),PNIPAM分子氫鍵斷裂,此時(shí)異丙基作為疏水結(jié)構(gòu)起主導(dǎo)作用,聚合物鏈開(kāi)始聚集、收縮,呈相分離狀態(tài)[12]。在測(cè)試溫度為34 ℃時(shí),R1、R2、R3涂層棉織物的接觸角分別為95°、92°、90°,表明隨著共聚物VTES組分含量的增加,涂層棉織物的水接觸角變小。這一現(xiàn)象可歸因于VTES水解生成的Si—OH呈親水性,隨VTES比例增大,親水性Si—OH結(jié)構(gòu)在棉織物表面面積隨之增大,疏水性降低。

    2.2.2 接觸角時(shí)間變化關(guān)系

    為了進(jìn)一步表征涂層棉織物的溫度響應(yīng)潤(rùn)濕性能,圖5比較了42 ℃與26 ℃條件下水接觸角隨時(shí)間的變化。由圖5可見(jiàn),42 ℃時(shí),液滴(體積為2 μL)在涂層棉織物表面保持球形約3 s,然后垂直滲透到織物中,而三相線(xiàn)(TPL)幾乎沒(méi)有前進(jìn)。

    與之相比,在26 ℃下,液滴的球形在與織物表面接觸后立即開(kāi)始塌陷,TPL也明顯向外移動(dòng),表明涂層棉織物在42 ℃和26 ℃下分別有明顯疏水和親水性。

    織物兩側(cè)的潤(rùn)濕性梯度決定了水的輸運(yùn)方向,并提供了內(nèi)部運(yùn)輸驅(qū)動(dòng)力。上述溫敏性聚合物的潤(rùn)濕性變化可歸因于溫度觸發(fā)的交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)的局部膨脹和收縮。也就是說(shuō),PNIPAM網(wǎng)絡(luò)在42 ℃(>LCST)下的收縮導(dǎo)致疏水異丙基分子外露,并掩埋親水性酰胺基團(tuán),使織物形成疏水表面。26 ℃(

    2.2.3 耐水洗牢度

    以R1和R3整理織物為代表,通過(guò)測(cè)試水洗后織物的重量,考察了涂層整理棉織物的耐水洗牢度,結(jié)果如圖6所示。涂層棉織物在第一次標(biāo)準(zhǔn)洗滌后出現(xiàn)明顯的失重現(xiàn)象,這可能是由于少量的未共價(jià)鍵和的聚合物僅是彼此纏繞在一起或者物理黏附在織物表面,因此很容易被水洗去除。

    但隨著洗滌循環(huán)次數(shù)的增加,增重率減小趨勢(shì)變緩。經(jīng)過(guò)5次標(biāo)準(zhǔn)洗滌后,R1與R3聚合物涂層棉織物增重率仍分別可達(dá)13.1%和13.4%,說(shuō)明僅添加5%VTES時(shí),PNIPAM-co-PVTES涂層便可與棉織物以共價(jià)鍵連接[10-11],賦予溫敏棉織物具有良好的耐水洗性能。

    2.2.4 接觸角循環(huán)溫度關(guān)系

    隨之,對(duì)經(jīng)5洗標(biāo)準(zhǔn)水洗后的R1和R3涂層棉織物的溫敏性能做了進(jìn)一步測(cè)試。以26 ℃及42 ℃交替,循環(huán)5次,然后分別測(cè)試每個(gè)周期的接觸角,結(jié)果如圖7所示。由圖7可以看出,水洗后,PNIPAM-co-PVTES涂層棉織物依然具有良好的親/疏水轉(zhuǎn)變性質(zhì),表明所得PNIPAM-co-PVTES涂層棉織物同時(shí)具有良好的溫度響應(yīng)性和耐洗牢度。

    綜上可知,試樣R1(VTES添加量為溫敏單體質(zhì)量的5%)聚合物涂層溫敏棉織物獲得良好的溫度響應(yīng)性能以及耐水洗牢度。

    3 結(jié) 論

    以2,2′偶氮(2甲基丙腈)(AIBN)為引發(fā)劑,采用自由基共聚法合成了NIPAM與VTES的溫敏性共聚物PNIPAM-co-PVTES,通過(guò)溶膠凝膠法制備涂層棉織物,探究了其溫度響應(yīng)潤(rùn)濕性能轉(zhuǎn)變行為。結(jié)果表明:PNIPAM-co-PVTES對(duì)棉織物的整理,可使其具有耐久穩(wěn)定的溫度響應(yīng)作用。當(dāng) 溫度達(dá)到32 ℃時(shí),溫敏織物發(fā)生親/疏水性轉(zhuǎn)變,并且這一轉(zhuǎn)變具有循環(huán)重復(fù)性;溫敏性涂層與棉織物以共價(jià)鍵連接,使得涂層棉織物經(jīng)過(guò)5次標(biāo)準(zhǔn)水洗后,涂層質(zhì)量損失小,仍能具有很好的溫度響應(yīng)性能。

    參考文獻(xiàn):

    [1]吳金丹,鐘齊,王際平.溫敏智能紡織材料的研究進(jìn)展[J].中國(guó)材料進(jìn)展,2014,33(11):649-660,689.

    [2]WINNIK F M. Fluorescence studies of aqueous solutions of poly(N-isopropylacrylamide) below and above their LCST[J].Macromollecules,1990,23(1):233-242.

    [3]HESKINS M, GUILLET J E. Solution properties of poly(N-isopropylacrylamide)[J].Journal of Macromolecular Science-Chemistry,1968,2(8):1441-1455.

    [4]鄧?yán)杳?,李永?qiáng),劉今強(qiáng).滌綸紡織品的低溫等離子體溫敏改性[J].紡織學(xué)報(bào),2011,32(6):100-108.

    [5]DEMIRBAG S, AKSOY S A. Fabrication of thermoresponsive cotton graft PNIPAA fabric[J].Journal of the Textile Institute,2019,110(2):1171-1178.

    [6]蔣約林,吳金丹,何駒,等.氨基硅油整理法在溫敏紡織品制備中的應(yīng)用[J].紡織學(xué)報(bào),2015,36(2):86-91.

    [7]WU J, JIANG Y, HE J, et al. Thermo-responsive poly(N-isopropylacrylamide) grafted polymester textiles with swithchable surface wettability[J].Textile Research Journal,2016,86(7):667-684.

    [8]HUANG Z S, SHIU J W, WAY T F, et al. A thermo-responsive random copolymer of poly(NIPAm-co-FMA) for smart textile applications[J].Polymer,2019,184:121917.

    [9]張曉莉,羅敏,陳水林.溶膠凝膠法在織物功能整理中的應(yīng)用[J].印染助劑,2004,21(1):51-53.

    [10]范萬(wàn)鍵,顏曉杰,李家煒,等.含DOPO磷硅雜化溶膠處理滌綸織物的阻燃性能[J].印染,2018,13:1-6.

    [11]WANG S, SUI X, LI Y, et al. Durable flame retardant finishing of cotton fabrics with organosilicon functionalized cyclotriphosphazene[J].Polymer Degradation and Stability,2016,128:22-28.

    [12]FUJISHIGE S, KUBOTA K, ANDO I. Phase transition of aqueous solutions of poly(N-isopropylacrylamide) and poly(N-isopropylmethacrylamide)[J].Journal of Physical Chemistry,1989,93(8):3311-3313.

    kizo精华| 国产一区亚洲一区在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 97在线人人人人妻| 午夜91福利影院| 在线观看三级黄色| av网站免费在线观看视频| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 99国产精品免费福利视频| 内地一区二区视频在线| 国产亚洲精品久久久com| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久久久视频综合| 日本av免费视频播放| 欧美区成人在线视频| 午夜免费观看性视频| 丝袜在线中文字幕| 大香蕉97超碰在线| 久久青草综合色| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产欧美亚洲国产| 亚洲欧美成人精品一区二区| av在线app专区| 亚洲精品日本国产第一区| 中国国产av一级| 高清黄色对白视频在线免费看 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 少妇人妻 视频| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲三级黄色毛片| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产成人免费无遮挡视频| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲av成人精品一二三区| 久久99精品国语久久久| 国产av精品麻豆| 国产精品.久久久| 蜜桃在线观看..| 国产一区二区三区av在线| 男女免费视频国产| av.在线天堂| av.在线天堂| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品.久久久| 日韩欧美一区视频在线观看 | 另类亚洲欧美激情| 欧美3d第一页| av国产久精品久网站免费入址| a级毛片免费高清观看在线播放| 午夜日本视频在线| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 人妻一区二区av| 伦理电影大哥的女人| 亚洲中文av在线| 亚洲精品一二三| 人人妻人人看人人澡| 国产精品人妻久久久久久| 国产淫语在线视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 欧美性感艳星| xxx大片免费视频| 一区在线观看完整版| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产欧美亚洲国产| 久热这里只有精品99| 久久久久久人妻| 少妇人妻精品综合一区二区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜久久久在线观看| 亚洲综合色惰| 久久久午夜欧美精品| 九九在线视频观看精品| 国产精品.久久久| www.av在线官网国产| av有码第一页| 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲在久久综合| 99热这里只有是精品50| 如何舔出高潮| 熟妇人妻不卡中文字幕| 美女视频免费永久观看网站| 一本一本综合久久| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 在线观看三级黄色| 草草在线视频免费看| 日本与韩国留学比较| 免费观看在线日韩| 日韩成人伦理影院| 美女中出高潮动态图| 丝袜在线中文字幕| 如何舔出高潮| 久久人人爽人人片av| 黄色毛片三级朝国网站 | 久久99热6这里只有精品| 国产精品久久久久久av不卡| 激情五月婷婷亚洲| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产成人精品久久久久久| 久久久国产精品麻豆| 国产午夜精品一二区理论片| 久久久久久久国产电影| 国产成人aa在线观看| 99久国产av精品国产电影| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲国产最新在线播放| 丰满少妇做爰视频| 91精品国产国语对白视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产av国产精品国产| 一区二区三区免费毛片| 99九九在线精品视频 | 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 韩国av在线不卡| 少妇 在线观看| a 毛片基地| 久久久久网色| 丝袜脚勾引网站| av不卡在线播放| 久久国产亚洲av麻豆专区| 观看美女的网站| 久久97久久精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久97久久精品| 男男h啪啪无遮挡| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产精品国产三级国产专区5o| 下体分泌物呈黄色| 热99国产精品久久久久久7| 国产亚洲精品久久久com| 热99国产精品久久久久久7| 成年人午夜在线观看视频| 欧美精品亚洲一区二区| a级毛色黄片| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产成人精品一,二区| 少妇的逼水好多| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产成人精品婷婷| 十分钟在线观看高清视频www | 丰满少妇做爰视频| 久久久久网色| 好男人视频免费观看在线| 亚洲综合精品二区| 成年人午夜在线观看视频| 五月天丁香电影| 国产精品一二三区在线看| 国产精品伦人一区二区| 国产精品蜜桃在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 99九九在线精品视频 | 亚洲精品一二三| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲欧美成人精品一区二区| 另类亚洲欧美激情| 黄色配什么色好看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 九九在线视频观看精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产黄频视频在线观看| 日日撸夜夜添| 国产一区二区在线观看av| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 午夜久久久在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | av在线老鸭窝| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 黄色配什么色好看| 熟女电影av网| a级毛片在线看网站| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲av日韩在线播放| freevideosex欧美| 美女主播在线视频| 我的女老师完整版在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 777米奇影视久久| 亚洲情色 制服丝袜| 久久韩国三级中文字幕| 国产老妇伦熟女老妇高清| 性色av一级| videos熟女内射| 国产精品国产av在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 国产精品国产av在线观看| 国产探花极品一区二区| 免费大片黄手机在线观看| 久久久久国产网址| 欧美三级亚洲精品| 22中文网久久字幕| 日日啪夜夜撸| 国产极品天堂在线| 亚洲精品,欧美精品| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品亚洲一区二区| 夫妻午夜视频| 欧美日韩av久久| 国产伦精品一区二区三区四那| 91久久精品电影网| 一本色道久久久久久精品综合| 久久99一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产免费福利视频在线观看| h日本视频在线播放| 国产探花极品一区二区| 亚洲久久久国产精品| 久久久精品免费免费高清| 岛国毛片在线播放| 国产 一区精品| 久久久久视频综合| 男女国产视频网站| 99久久精品国产国产毛片| 男人和女人高潮做爰伦理| 美女cb高潮喷水在线观看| 精品人妻熟女av久视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 丝袜喷水一区| 两个人免费观看高清视频 | 亚洲熟女精品中文字幕| 丰满人妻一区二区三区视频av| freevideosex欧美| 五月伊人婷婷丁香| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 欧美另类一区| 热re99久久国产66热| 亚洲国产精品成人久久小说| 欧美日韩亚洲高清精品| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 街头女战士在线观看网站| 亚洲欧美精品专区久久| 只有这里有精品99| 日韩中文字幕视频在线看片| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 能在线免费看毛片的网站| 国产 精品1| 久久久久久久久久久丰满| 一个人免费看片子| 国产精品人妻久久久久久| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 成人国产麻豆网| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 18禁在线播放成人免费| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产精品国产三级国产专区5o| 高清毛片免费看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 熟女电影av网| 国产伦精品一区二区三区视频9| 成人影院久久| 色婷婷久久久亚洲欧美| 高清毛片免费看| 中文资源天堂在线| av网站免费在线观看视频| 99热网站在线观看| 午夜免费鲁丝| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产成人精品一,二区| 色5月婷婷丁香| av有码第一页| 日韩av在线免费看完整版不卡| 少妇人妻一区二区三区视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 天美传媒精品一区二区| 99久国产av精品国产电影| 丝袜在线中文字幕| 国产av一区二区精品久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲熟女精品中文字幕| 丰满乱子伦码专区| 美女cb高潮喷水在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产av一区二区精品久久| 亚洲av二区三区四区| 深夜a级毛片| 日韩av免费高清视频| 久久午夜福利片| 久久精品久久久久久久性| 国产伦精品一区二区三区四那| 高清午夜精品一区二区三区| 少妇人妻一区二区三区视频| 日韩强制内射视频| 国产亚洲精品久久久com| 啦啦啦啦在线视频资源| 日本欧美视频一区| 精品国产露脸久久av麻豆| 日本午夜av视频| 伦理电影免费视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产欧美亚洲国产| 国产一区二区在线观看日韩| 在线观看免费高清a一片| 久久精品国产亚洲网站| 另类亚洲欧美激情| 男的添女的下面高潮视频| 777米奇影视久久| 一区二区三区免费毛片| 成人二区视频| 在线观看免费视频网站a站| 欧美精品一区二区大全| 日韩制服骚丝袜av| 久久99热这里只频精品6学生| 狂野欧美激情性bbbbbb| videos熟女内射| 男女免费视频国产| av视频免费观看在线观看| 男女边摸边吃奶| 各种免费的搞黄视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产精品久久久久成人av| 日本爱情动作片www.在线观看| 一本久久精品| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲av中文av极速乱| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产一区二区三区综合在线观看 | 麻豆成人午夜福利视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 美女脱内裤让男人舔精品视频| www.色视频.com| 欧美成人午夜免费资源| 欧美日韩综合久久久久久| 看非洲黑人一级黄片| 天美传媒精品一区二区| 在线免费观看不下载黄p国产| 午夜视频国产福利| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲精品乱久久久久久| 在线看a的网站| 国产午夜精品一二区理论片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 精品久久久久久电影网| 免费大片18禁| 国产老妇伦熟女老妇高清| 丝袜喷水一区| 国产免费又黄又爽又色| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产精品福利在线免费观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 妹子高潮喷水视频| 精品一品国产午夜福利视频| 国产伦在线观看视频一区| 久久久久久久久久久久大奶| 又大又黄又爽视频免费| 最近最新中文字幕免费大全7| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 黑人高潮一二区| 日韩三级伦理在线观看| 国产男人的电影天堂91| 久久久久精品性色| 少妇精品久久久久久久| 国产免费福利视频在线观看| 极品人妻少妇av视频| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲av综合色区一区| 久久久国产欧美日韩av| 久热这里只有精品99| 交换朋友夫妻互换小说| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 久久午夜综合久久蜜桃| 麻豆乱淫一区二区| 在线观看一区二区三区激情| 午夜福利网站1000一区二区三区| 色吧在线观看| 最近手机中文字幕大全| 午夜影院在线不卡| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲精品,欧美精品| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品日本国产第一区| 国产在线男女| 国产有黄有色有爽视频| 欧美日韩在线观看h| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 国产淫语在线视频| 国产有黄有色有爽视频| 精品久久久久久久久亚洲| 欧美性感艳星| a 毛片基地| 精品人妻一区二区三区麻豆| 女人久久www免费人成看片| 日韩人妻高清精品专区| www.色视频.com| 国产在视频线精品| 涩涩av久久男人的天堂| 国产在线免费精品| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲精品日韩av片在线观看| 精品一区在线观看国产| 国产91av在线免费观看| 大香蕉久久网| 日韩制服骚丝袜av| 91精品国产国语对白视频| 99热全是精品| 日韩视频在线欧美| 婷婷色麻豆天堂久久| 多毛熟女@视频| 在线观看www视频免费| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 欧美精品高潮呻吟av久久| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久久久精品久久久久真实原创| 18禁在线播放成人免费| 老女人水多毛片| 精品国产露脸久久av麻豆| 成人国产av品久久久| 一级av片app| 乱码一卡2卡4卡精品| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲精品日韩av片在线观看| 一区二区三区免费毛片| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲欧美日韩东京热| 大片电影免费在线观看免费| 美女cb高潮喷水在线观看| 在线观看www视频免费| 老司机影院毛片| av在线观看视频网站免费| 日韩精品有码人妻一区| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲国产精品成人久久小说| 18禁动态无遮挡网站| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 边亲边吃奶的免费视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产高清国产精品国产三级| 简卡轻食公司| 97在线人人人人妻| 亚洲成色77777| 啦啦啦在线观看免费高清www| 在线观看免费高清a一片| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美三级亚洲精品| 一区二区av电影网| 六月丁香七月| 久久99热6这里只有精品| 人人妻人人看人人澡| 亚洲欧美精品专区久久| 国产在视频线精品| 国产色婷婷99| 在线看a的网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲电影在线观看av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 男人狂女人下面高潮的视频| av福利片在线观看| 十分钟在线观看高清视频www | 99热国产这里只有精品6| 亚洲国产精品一区三区| 日韩一区二区三区影片| 在线观看人妻少妇| 在线天堂最新版资源| 久久ye,这里只有精品| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 女人精品久久久久毛片| 久久久久精品久久久久真实原创| 中文字幕av电影在线播放| 91成人精品电影| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 各种免费的搞黄视频| 少妇熟女欧美另类| av黄色大香蕉| 黑丝袜美女国产一区| 3wmmmm亚洲av在线观看| av不卡在线播放| 精品视频人人做人人爽| 国产 一区精品| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| kizo精华| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 蜜桃在线观看..| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美精品一区二区大全| 国产亚洲最大av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 免费观看在线日韩| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 2021少妇久久久久久久久久久| 成年女人在线观看亚洲视频| 99热国产这里只有精品6| 人妻人人澡人人爽人人| a级片在线免费高清观看视频| 26uuu在线亚洲综合色| 久久国内精品自在自线图片| 国产探花极品一区二区| 精品一区二区免费观看| 老司机亚洲免费影院| 亚洲精品一二三| 亚洲天堂av无毛| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 日韩视频在线欧美| 亚洲熟女精品中文字幕| 免费黄色在线免费观看| 欧美人与善性xxx| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品国产三级国产专区5o| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲精品自拍成人| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产中年淑女户外野战色| 国产av一区二区精品久久| 日本与韩国留学比较| 少妇人妻久久综合中文| 老司机影院成人| 99热6这里只有精品| 老司机影院毛片| 亚洲精品色激情综合| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 免费在线观看成人毛片| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 一级毛片久久久久久久久女| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产av国产精品国产| 亚洲第一av免费看| 亚洲国产精品专区欧美| 丝袜脚勾引网站| 人人妻人人看人人澡| 2018国产大陆天天弄谢| 性色av一级| 日本av免费视频播放| 亚洲欧洲国产日韩| 国产精品嫩草影院av在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 国产精品一区www在线观看| 老女人水多毛片| 天天操日日干夜夜撸| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 嫩草影院新地址| 欧美日韩亚洲高清精品| 全区人妻精品视频| 中文字幕av电影在线播放| 久久久国产欧美日韩av| 国产一区二区三区av在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产熟女欧美一区二区| 午夜91福利影院| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲国产欧美在线一区| 熟妇人妻不卡中文字幕| 午夜福利网站1000一区二区三区| 精品一区在线观看国产| 18+在线观看网站| 日韩三级伦理在线观看| 97在线人人人人妻| 日本av免费视频播放| 好男人视频免费观看在线| 美女中出高潮动态图| 久久久国产一区二区| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 午夜福利影视在线免费观看| 日韩视频在线欧美| 亚洲内射少妇av| 久久久精品免费免费高清| 国产男女内射视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日韩中字成人| 亚洲精品国产av成人精品| 欧美最新免费一区二区三区| 午夜福利视频精品| 黄色日韩在线| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜免费观看性视频| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲av中文av极速乱| 六月丁香七月| 黄色欧美视频在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 高清午夜精品一区二区三区| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲国产欧美在线一区| 成人美女网站在线观看视频| 一区在线观看完整版| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久久久国产网址| 国产精品三级大全| 99久久人妻综合| 成人国产av品久久久| 亚洲精品乱久久久久久| a 毛片基地| 高清黄色对白视频在线免费看 | 热99国产精品久久久久久7| 久久久久久久久久久免费av| 狂野欧美激情性xxxx在线观看|