磷鎢雜多酸的固定化及其酯化黑米花青素的研究

于殿宇，張星震，仲 文，王 寧，王立琦，秦蘭霞*

（1東北農業(yè)大學食品學院 哈爾濱 150030 2哈爾濱商業(yè)大學計算機與信息工程學院 哈爾濱 150028）

油脂是食品中重要成分之一，而多不飽和脂肪酸容易導致油脂體系在貯存過程中氧化，降低油脂的營養(yǎng)價值，甚至產生有毒物質[1-2]。添加抗氧化物質可有效降低油脂貯藏過程中的氧化，提高油脂體系的穩(wěn)定性，而合成抗氧化劑，如BHT、TBHQ 等，雖然抗氧化效果明顯，但具有一定的毒性及致癌等作用[3-4]。天然抗氧化劑與合成抗氧化物質相比，具有高效性、低毒性、安全性等顯著優(yōu)勢，因此用天然抗氧化劑代替合成抗氧化劑是未來發(fā)展趨勢。

黑米屬于禾本科稻亞族，是具有黑色糙米表皮的稻米，其主要是花青素在表皮中大量累積而導致顯示黑色[5-6]。黑米的食用與藥用價值都很高，所含的營養(yǎng)成分也相當豐富，其營養(yǎng)成分含量相對其它谷物也較高，除含有種類較齊全的必需氨基酸外，還含有百余種生物活性物質。其中，較為突出的一種活性成分即黑米花青素，具有較強的抗氧化性，可用于預防人類常見的各種老年疾病，如動脈粥樣硬化、心腦血管疾病等，還可起到抑菌消炎的作用[7-9]。然而，由于其結構中有多個酚羥基，具有高度的水溶性，在脂類產品中的應用有限，尤其作為油脂類抗氧化劑時，難以在油脂中達到有效的抗氧化效果，在使用過程中須將水溶性花青素改性為脂溶性花青素，可通過化學方法對花青素溶解性進行改善，擴大應用范圍[10]。Giusti等[11]通過月桂酸和丙二酸酯化修飾花青素，研究花青素在不同pH 值、光照、溫度等條件下的穩(wěn)定性。Grajeda-Iglesias 等[12]通過親脂化提高木槿花花青素的脂溶性，并通過高效液相色譜法表征。Khadem 等[13]研究表明，通過酯化修飾不僅可以提高酚類化合物在油脂中的溶解度，還能明顯改善生物活性，提高抗氧化性、抗菌性、抗細胞增殖等性能，然而，酯化反應中催化劑分離及殘留問題仍未得到有效解決。

SBA 系列主要代表物：SBA-16（三維結構，Im3m）和SBA-15（六方結構，P6mm）。SBA 系列分子篩中最典型的是SBA-15，三嵌段共聚物模板化SBA-15 具有較大孔徑和壁厚，以及高度有序的六邊形拓撲結構，其內表面吸附多種官能團，使SBA-15 具有較強的吸附能力和穩(wěn)定性[14-15]。磷鎢雜多酸（H3PW12O40）具有強氧化及獨特催化特性，在有機酸催化合成、有機氧化-還原等反應中有高選擇性和高催化活性的優(yōu)點，然而存在低比表面積（<10 m2/g），高成本，易流失，污染環(huán)境等缺點[16]。因此，采用具有較大比表面積的SBA-15 固定化磷鎢雜多酸，制備固定化磷鎢雜多酸催化劑，不僅可以有效增加磷鎢雜多酸催化劑的比表面積，提高催化活性，還能克服傳統酯化反應催化劑難以分離的問題，同時具有收率高，反應條件溫和，副反應少，產品純化簡單，可回收再利用以及節(jié)約生產成本等優(yōu)勢。

本試驗首先采用SBA-15 制備固定化磷鎢雜多酸，采用X-射線衍射儀及透射電鏡一系列手段來表征該固定化磷鎢雜多酸；利用所制備的固定化磷鎢雜多酸作催化劑，催化普通黑米花青素的酯化反應，以黑米花青素酯化轉化率為指標，在單因素試驗的基礎上，探討黑米花青素與乙酸酐比、催化劑添加量、酯化溫度、酯化時間條件對酯化轉化率的影響，并用紅外吸收光譜表征分子結構變化，分析黑米花青素酯化前、后的脂溶性及DPPH自由基的清除能力；最后將脂溶性黑米花青素添加至一級大豆油中，以過氧化值（POV）評價其抗氧化性。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

黑米花青素提取物，陜西天之潤生物科技有限公司；SBA-15（孔徑，8 nm），南京先豐納米材料科技有限公司；磷鎢雜多酸，上海邦成化工有限公司；DPPH，上海伊卡生物技術有限公司；一級大豆油，九三集團哈爾濱惠康食品有限公司；乙酸乙酯、乙酸酐均為分析純級。

1.2 儀器與設備

JY10002 型號電子分析天平，上海精密儀器有限公司；DF-集熱式恒溫加熱磁力攪拌器，上海耀特儀器設備有限公司；馬弗爐，蘇州諾曼比爾材料科技有限公司；微型旋渦混合儀，上海滬粵明科學儀器有限公司；HH-4J 數顯恒溫攪拌水浴鍋，常州賽普實驗儀器廠；BRUKERTENSOR－27 型紅外光譜儀，德國布魯克公司；UV－2450 型紫外/可見分光光度計，日本島津公司；Siemens D5005 型X-射線衍射儀，德國Bruker 公司；JSM-2010F 型透射電子顯微鏡，日本JEOL 公司；HWS-280 型數顯智能恒溫恒濕箱，上海丙林電子科技有限公司；DHP-9082 電熱鼓風干燥箱，上海一恒科學儀器有限公司；RE-3000 旋轉蒸發(fā)器，上海亞榮生化儀器廠。

1.3 試驗方法

1.3.1 固定化磷鎢雜多酸催化劑的制備 稱取SBA-15 分子篩等體積浸漬于磷鎢雜多酸H3PW12O40水溶液中，在20 ℃下磁力攪拌，浸漬24 h，浸漬結束后過濾出的分子篩在100 ℃下烘干4 h，再放置于馬弗爐中400 ℃焙燒3 h，制得SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑。

1.3.2 X-射線衍射測定 本試驗使用的Siemens D5005 型X-射線衍射儀，Cu Kα（λ=0.15418 nm），掃描時管電壓50 kV，管電流200 mA，掃描區(qū)間2θ=0.6°～6°，掃描速率1°/min，掃描步長0.02°。

1.3.3 透射電鏡測定 利用透射電鏡，結合XRD圖可以確定分子篩材料的晶格和對稱性。將測試前的樣品仔細研磨，并在乙醇中超聲分散15 min，滴在涂碳銅網上，空氣中干燥后進行觀測，表征樣品形貌。

1.3.4 酯化率的測定 參照李成惠[17]的方法，取0.01 g 花青素樣品溶解在100 mL pH 值為3.0 的緩沖液中，測定最大吸收波長下的吸光度，使其吸光度在0.2～0.7，計算酯化率。具體計算如公式（1），（2）所示。

式中，A——吸光度值；F——稀釋倍數；W——樣品質量（g）；C——酯化率；E1——酯化后花青素的色價；M1——酯化后花青素的質量（g）；E——原花青素的色價；M——原花青素質量（g）。

1.3.5 單因素試驗設計 評價指標為酯化率，選擇反應物配比（黑米花青素與乙酸酐比）、催化劑用量、反應溫度、反應時間4 個單因素分別進行單因素試驗。固定催化劑用量2.5%，反應溫度95.0℃，反應時間4.5 h，探究反應物配比（2∶1，1∶1，1∶2，1∶3，1∶4）對酯化率的影響；固定反應物配比1∶2，反應溫度95.0 ℃，反應時間4.5 h，探究催化劑用量（0.5%，1.5%，2.5%，3.5%，4.5%）對酯化率的影響；固定反應物配比1∶2，催化劑用量2.5%，反應時間4.5 h，探究反應溫度（75.0，85.0，95.0，105.0，115.0 ℃）對酯化率的影響；固定反應物配比1∶2，催化劑用量2.5%，反應溫度95.0 ℃，探究反應時間（2.5，3.5，4.5，5.5，6.5 h）對酯化率的影響。

1.3.6 催化劑回收和重復使用性考察 在上述反應條件結束后，將反應液置于冰箱中2.0 ℃冷藏24 h，大量結晶析出后將其用100 mL 的去離子冷水分別進行洗涂和抽濾，將產物置于80.0 ℃烘箱中干燥，最后計算回收率。

1.3.7 紅外光譜分析 參照古明輝等[18]的方法，使用BRUKERTENSOR-27 型紅外譜儀，在400～4 000 cm-1范圍內，取1～2 mg 樣品粉末，然后與KBr 混合均勻并壓片，掃描后得到特征譜帶。

1.3.8 脂溶性的分析 在250 mL 的燒杯中，加入100 g 大豆油，稱取0.010 g（精確到0.001 g）普通黑米花青素和脂溶性黑米花青素，分別逐次加入錐形瓶，將其置入60 ℃的恒溫水浴中，攪拌樣品至完全溶解，冷卻至25 ℃，靜置一夜，觀察大豆油是否有渾獨或沉淀，如果完全溶解，則繼續(xù)定量添加，重復上述步驟。

1.3.9 DPPH 自由基清除能力測定 參照Arise等[19]的方法并稍作改動，將最優(yōu)組的脂溶性黑米花青素、普通黑米花青素配制得到適宜濃度的樣品，將2 mL 不同濃度梯度稀釋的樣品與2 mL DPPH 溶液混合，將混合物在黑暗中貯存30 min并測量517 nm 處的吸光度，記作A1；以不加樣品時的吸光度值為對照，記作A2；待測樣品和DPPH溶液溶劑（乙醇）的混合物的吸光度值為空白，記作A0；平行操作3 次，取平均值，計算如公式（3）所示。

1.3.10 脂溶性黑米花青素長期抗油脂自動氧化特性的測定 將質量分數為0.02%的最優(yōu)組制備的脂溶性黑米花青素、普通黑米花青素、TBHQ、VE 分別加入純化后的一級大豆油中，置于60 ℃烘箱內，每7 d 測定1 次POV 值，POV 值按照GB/T 1535-2017[20]進行測定。

1.4 數據統計分析

所有試驗一式3 份，結果表示為本研究中的“平均值±標準偏差”。數據采用Origin 8.6 與Design Expert 8.0.6 進行分析和繪制。通過SPSS 22.0 進行ANOVA 單因素方差分析，并采用Ducan檢驗（P<0.05）檢驗數據的差異顯著性。

2 結果與分析

2.1 X-射線衍射分析

X-射線衍射用于SBA-15 與SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑的結構表征，SBA-15 固定化前、后的XRD 譜圖如圖1所示，其中A、B 分別為固定化前的SBA-15 和固定磷鎢雜多酸后的SBA-15 的譜圖。

圖1 XRD 譜圖Fig.1 XRD pattern

從圖1可以看出，SBA-15 具有4 個明顯的特征峰（100）、（110）、（200）和（210），是典型的二維六方狀p6mm 結構[21]。固定磷鎢雜多酸后的SBA-15 與未經固定化的SBA-15 的XRD 譜圖相似，只是衍射峰強度有所降低。這說明磷鎢雜多酸填充在分子篩的孔道內，會輕微擾亂介孔孔道內的規(guī)整性，然而仍然保持著SBA-15 的六方有序結構。綜上所述，磷鎢雜多酸已成功固定在SBA-15 上。同時，磷鎢雜多酸固定在SBA-15 后，只使孔道內的規(guī)整性受到輕微的影響，而孔道結構并沒有發(fā)生改變。

2.2 透射電鏡分析

采用透射電鏡觀察SBA-15 載體固定化磷鎢雜多酸前、后的孔道結構，圖2a 為SBA-15 載體的孔道結構，圖2b 為固定磷鎢雜多酸后SBA-15載體的孔道結構。

由圖2a 可知，透射電鏡照片展示了SBA-15高度有序的管狀孔道結構，是典型的SBA-15 長條形狀，其孔徑約為7.8 nm，與本文中的材料介紹數據相符。如圖2b 所示，經固定磷鎢雜多酸后的載體SBA-15 仍然保持著均勻的孔道結構，結構完好，無坍塌?？椎纼鹊慕Y構模糊，說明磷鎢雜多酸已被成功引入到孔道內，這表明磷鎢雜多酸已經成功固定在SBA-15 上，同時固定后SBA-15 載體的孔道結構不會發(fā)生改變。透射電鏡表征結果進一步驗證了XRD 表征得出的結論。

圖2 透射電鏡圖像（100 000×）Fig.2 Transmission electron microscope images（100 000×）

2.3 SBA-15 固定化磷鎢雜多酸酯化黑米花青素單因素試驗結果

2.3.1 反應物配比對黑米花青素酯化率的影響 在SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑用量為2.5%，反應溫度95.0 ℃，時間4.5 h 條件下，反應物配比對黑米花青素酯化率的影響見圖3。

如圖3所示，隨著乙酸酐含量的增加，添加乙酸酐的黑米花青素酯化率呈現先升高后降低的趨勢，反應物配比為1∶2 時，酯化率最高為93.53%，之后隨著乙酸酐含量繼續(xù)升高，酯化率逐漸降低，這可能是因為乙酸酐添加過多時，會有一部分未完全反應，導致酯化不完全，同時造成酯化產物不純[22]。所以，花青素與乙酸酐最優(yōu)質量比為1∶2。

圖3 反應物配比對黑米花青素酯化率的影響Fig.3 Effect of reactant ratio on esterification rate of black rice anthocyanins

2.3.2 催化劑用量對黑米花青素酯化率的影響 在反應物配比為1∶2、反應溫度95.0 ℃、時間4.5 h 條件下，SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑用量對黑米花青素酯化率的影響見圖4。

如圖4所示，當催化劑添加量小于2.5%時，隨著添加量的增加SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化的黑米花青素的酯化率呈升高趨勢；當催化劑添加量為2.5%時，酯化率最高為91.80%；當添加量大于2.5%后，隨著催化劑添加量的增大，酯化率逐漸降低，對反應的影響不再明顯，這可能是因為酯化反應已進行完全，表明催化劑添加過多時，對酯化反應并不起促進作用。在之后過濾催化劑時，造成了催化劑不必要的浪費。所以，催化劑最優(yōu)用量為2.5%。

圖4 催化劑添加量對黑米花青素酯化率的影響Fig.4 Effect of catalyst amount on the esterification rate of black rice anthocyanins

2.3.3 反應溫度對黑米花青素酯化率的影響 在反應物配比為1∶2，SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑用量為2.5%，反應時間4.5 h 條件下，反應溫度對黑米花青素酯化率的影響見圖5。

如圖5所示，隨著反應溫度的升高，SBA-15固定化磷鎢雜多酸催化的黑米花青素酯化率呈先升高后降低的趨勢，反應溫度為95.0 ℃時，酯化率最高為92.60%，隨著反應溫度持續(xù)升高，酯化率下降，這可能是由于溫度升高改變了酯化反應的平衡移動方向，從而加快了酯化反應的逆反應[23]。所以，SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化黑米花青素的最佳酯化溫度為95.0 ℃。

圖5 反應溫度對黑米花青素酯化率的影響Fig.5 Effect of reaction temperature on esterification rate of black rice anthocyanins

2.3.4 反應時間對黑米花青素酯化率的影響 在反應物配比為1∶2，SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑用量為2.5%，反應溫度95.0 ℃條件下，反應時間對黑米花青素酯化率的影響見圖6。

如圖6所示，隨著反應時間的延長，SBA-15固定化磷鎢雜多酸催化的黑米花青素酯化率呈現先升高后降低的趨勢，反應時間為4.5 h 時，酯化率最高為93.22%，隨反應時間持續(xù)延長，酯化反應達到平衡，而酯化率變化較小，這是由于一定的反應時間有利于花青素酯化反應的充分進行，而酯化處理時間太長，酯鍵受到一定破壞使酯化效果降低。這表明時間的延長無法提高酯化率[24]，還會增加耗能，故反應時間不宜過長。因此，SBA-15固定化磷鎢雜多酸催化黑米花青素的最佳酯化時間為4.5 h。

圖6 反應時間對黑米花青素酯化率的影響Fig.6 Effect of reaction time on esterification rate of black rice anthocyanins

2.4 催化劑回收和重復使用性分析

SBA-15 固定化磷鎢雜多酸在上述最佳反應條件下，對其催化劑的回收和重復使用性進行分析，試驗結果如圖7所示。

由圖7可知，SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑在最佳反應條件后的回收率在90%～80%之間，且經過6 次重復使用后的回收率仍在80%以上，除第2 次使用的回收率有顯著下降以外，其余回收率下降不顯著，可能是由于實驗操作手法以及理論與實踐的差異性導致。同時，此結果說明本試驗的固定化手段使得催化劑回收率及重復使用性較高，可有效避免催化劑浪費及污染環(huán)境等問題。

圖7 SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑的重復使用性Fig.7 Reusability of SBA-15 immobilized phosphotungstic heteropoly acid catalyst

2.5 紅外光譜分析結果

黑米花青素和脂溶性黑米花青素的基團結構用紅外光譜進行分析。紅外光掃描圖譜如圖8所示，其中黑色光譜為普通黑米花青素，紅色光譜為脂溶性黑米花青素。

由圖8可知，從曲線的變化規(guī)律可看出普通黑米花青素與脂溶性黑米花青素的紅外分析圖具有相似的輪廓。普通黑米花青素的主要吸收峰有3 336.56，2 931.52，1 637.45，1 270.33，1 072.34 cm-1；脂溶性黑米花青素的主要吸收峰有3 338.55，2 931.59，1 697.24，1 639.38，1 552.58，1 272.91，1 074.27 cm-1。根據文獻分析[25]，結合峰的位置和形狀，-OH 伸縮振動吸收峰在3 336.56（3 338.55）cm-1處；甲氧基C-H 伸縮振動吸收峰在2 931.52（2 935.59）cm-1處；C=O 鍵伸縮振動吸收峰出現在1 637.45（1 639.38）cm-1處；而羥基上的C-O 伸縮振動吸收峰可能會出現在1 270.33（1 272.91）cm-1處；C-O-C 伸縮振動吸收峰可能會出現在1 072.34（1 074.27）cm-1處。脂溶性黑米花青素在其它官能團的特征吸收峰并沒有明顯變化，而在1 697.24 cm-1（酯羰基C=O 鍵的吸收峰）和1 552.58 cm-1（RCOO-的吸收峰）附近出現新的吸收峰，表明酯化處理后的黑米花青素并未破壞花青素的基本結構，酯化反應只是在原來的花青素分子上增加了新的酯基團，關于相似峰與前人的研究報道相似[26]。由于花青素在酯化前、后的組分相當復雜，故只作初步的定性分析。

圖8 酯化前、后黑米花青素的紅外光譜圖Fig.8 Infrared spectrum of black rice anthocyanins before and after esterification

2.6 脂溶性分析

脂溶性反映改性物在油溶性體系中溶解度大小。普通黑米花青素溶于水，而酯化反應后產生的脂溶性黑米花青素不溶于水，而易溶于極性較低的有機溶劑，如甲醇、氯仿和乙酸乙酯。本文分別在25 ℃及60 ℃的恒溫水中考察普通黑米花青素及脂溶性黑米花青素在油溶性體系中的溶解度，試驗結果如表1、表2所示。

由表1可知，在25 ℃下，普通黑米花青素在大豆油中的溶解量為90～120 mg/100 g，而在60℃下，普通黑米花青素在大豆油中的溶解量為120～150 mg/100 g，超過這個范圍就會有沉淀產生。通過表2可看出，普通黑米花青素在酯化反應后溶解性有顯著變化，脂溶性黑米花青素是350～400 mg/100 g，超過這個范圍大豆油略有渾濁。綜上所述，普通黑米花青素被酯化后，在油中更容易溶解，也進一步驗證了紅外光譜的分析結果，說明酯化后的黑米花青素有新的酯基團產生。國家對各類抗氧化劑在油脂中的添加量有一定限制，其中：BHT 為75 mg/kg，茶多酚為300 g/kg，TBHQ 為120 mg/kg，山梨酸硬脂酸酯為500 mg/kg，VE 為500 mg/kg。由上述試驗結果可知，脂溶性黑米花青素在油脂中的溶解度大大高于添加的最高限量，這大大拓寬了花青素在食品工業(yè)中的應用，同時也說明脂溶性黑米花青素可以直接應用在植物油及其它人造奶油中。

表1 普通黑米花青素在60 ℃和25 ℃大豆油中的溶解度和透明度Table 1 The solubility and transparency of anthocyanins from black rice in oil at 60 ℃and 25 ℃

表2 脂溶性黑米花青素在60 ℃和25 ℃大豆油中的溶解度和透明度Table 2 The solubility and transparency of oil-soluble anthocyanins from black rice in oil at 60 ℃and 25 ℃

2.7 DPPH 自由基清除率測定結果

物質對自由基清除能力的強弱可以衡量其抗氧化能力的高低[27]，黑米花青素酯化前、后的抗氧化能力如圖9所示。

如圖9所示，黑米花青素酯化前、后IC50分別為10.0，18.5 μg/mL，清除率隨著黑米花青素質量濃度的升高而增大，且酯化后的黑米花青素比普通黑米花青素清除能力降低20%左右，表明經酯化反應后的黑米花青素對DPPH 自由基的清除能力有所下降，這是由于黑米花青素中的酚羥基含量與清除DPPH 自由基能力密切相關，而乙酰酐對黑米花青素的酯化反應發(fā)生在酚羥基上，從而使酚羥基數量減少[28]，然而并沒有完全消除，因此依舊保留了其較強的清除DPPH 自由基能力，再次表明此方法的酯化過程只對黑米花青素進行了部分修飾，同時SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化酯化反應并沒有大幅度改變黑米花青素的整體結構，即保持了黑米花青素的抗氧化性，又增加了脂溶性，同時增大了催化效率，催化劑方便回收，還可反復利用，拓展了天然抗氧化劑的應用范圍。

圖9 黑米花青素酯化前、后DPPH 自由基的清除率Fig.9 DPPH free radical scavenging rate before and after esterification of black rice anthocyanins

2.8 不同抗氧化劑對一級大豆油長期抗氧化效果的比較

添加不同抗氧化劑的一級大豆油在長期貯存下的過氧化值如表3所示。

表3 不同貯藏時間下各抗氧化劑對一級大豆油過氧化值的影響（mmol/kg）Table 3 Effects of various antioxidants on POV of first grade soybean oil in different storage time（mmol/kg）

如表3所示，所有添加抗氧化劑的油樣與空白油樣相比，除普通黑米花青素外，其它試驗組均有較強的抗油脂氧化能力，且各處理組油樣POV隨著貯藏時間的延長呈上升趨勢。其中，在貯藏21 d 時，脂溶性黑米花青素的油脂POV 值比普通黑米花青素降低了34.78%，且差異顯著（P<0.05），說明酯化后的黑米花青素在油脂中的抗氧化性能有所提高，減少不飽和脂肪酸脂質過氧化物的產生[29]，從而延長了油脂氧化的誘導期。這可能是由于在酯化反應中，新增的酯基官能團促使黑米花青素分子更容易分散在油脂體系中，發(fā)揮其抗氧化作用[30]。同時，脂溶性黑米花青素的抗油脂氧化活性要大大優(yōu)于VE，雖然與TBHQ 相比，脂溶性黑米花青素對油脂長期抗氧化效果要略差一些[31]，然而其抗油脂氧化的效果仍非?？捎^。

3 結論

本試驗提供一種制備脂溶性黑米花青素的方法，將制得的SBA-15 固定化磷鎢雜多酸催化劑應用于黑米花青素酯化反應。磷鎢雜多酸可以固定在SBA-15 分子篩上，同時單因素試驗制備脂溶性黑米花青素的條件為反應物配比1∶2，催化劑添加量2.5%，反應溫度95.0 ℃，反應時間4.5 h，得到的黑米花青素酯化率可達93.53%，重復使用6 次后，回收率仍在80%以上。通過脂溶性黑米花青素紅外光譜分析表明，酯化反應后的花青素在基本未破壞原花青素基本結構的基礎上，增加了新的酯基官能團，從而顯著提高了黑米花青素在油脂中的溶解性。此外，得到的脂溶性黑米花青素雖然DPPH 清除能力較普通黑米花青素有所降低，但仍具有很理想的抗氧化性，能夠有效降低油POV，具有良好的抗油脂氧化能力。