天然膠乳手套與合成膠乳手套的發(fā)展

李志鋒，呂明哲，李永振，劉運(yùn)浩

（中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部熱帶作物產(chǎn)品加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 湛江 524001）

天然膠乳是一種生物合成的液體，具有優(yōu)良的綜合性能，工藝成膜性能好，濕凝膠強(qiáng)度高，容易硫化，其制品包括浸漬制品、壓出制品、海綿制品和鑄模制品等[1]，具有彈性大、強(qiáng)度高、伸長(zhǎng)率大、蠕變小等特點(diǎn)。天然膠乳浸漬工藝在1930年前后穩(wěn)定應(yīng)用于乳膠工業(yè)[2]，天然膠乳浸漬制品在乳膠制品中所占比例最大，其中以浸漬乳膠手套耗用的天然膠乳量最大[3]。但天然膠乳中含有的蛋白質(zhì)可導(dǎo)致接觸人員有生命危險(xiǎn)的過(guò)敏性休克[4]，同時(shí)天然膠乳制品的抗撕裂、抗穿刺、耐老化、耐熱、耐溶劑等性能以及挺性不足，而合成膠乳制品的耐油、耐老化、耐酸堿、耐熱、耐候等性能以及氣密性優(yōu)于天然膠乳制品[1]。盡管天然膠乳仍是許多乳膠制品的原材料，但1960年后合成膠乳在很多乳膠制品，如乳膠手套中部分或全部取代了天然膠乳[2]。人造膠乳因擁有天然膠乳和合成膠乳欠缺的某些性能而推廣應(yīng)用，如丁基膠乳適用于制備某些特殊領(lǐng)域的防護(hù)手套。

1 天然膠乳手套

1.1 起源和發(fā)展

橡膠手套誕生于1889年，美國(guó)外科醫(yī)生William Halstead為避免化學(xué)物質(zhì)對(duì)醫(yī)護(hù)人員手部的侵蝕，設(shè)計(jì)并委托固特異橡膠公司生產(chǎn)用于手術(shù)且可以反復(fù)清洗的橡膠手套[5]。天然膠乳手套具有較高的強(qiáng)度和良好的屈撓性、彈性、舒適性，可隔絕病毒和細(xì)菌，對(duì)醫(yī)護(hù)人員起到保護(hù)作用[6]。1981年艾滋病在美國(guó)被發(fā)現(xiàn)后，美國(guó)和歐洲一些國(guó)家規(guī)定醫(yī)護(hù)人員在從事診治時(shí)必須戴上乳膠手套并用完即棄，以防止艾滋病等傳染[7]，這加速了天然膠乳手套的發(fā)展。2003年非典病毒流行和2009年流感肆虐等都刺激了天然膠乳手套需求的大幅增長(zhǎng)[8]。

天然膠乳手套按用途可分為檢查手套、外科手套、織物浸漬防護(hù)手套、家用手套和工業(yè)手套等（見圖1）。其中，檢查手套占絕大部分份額，其次是外科手套。隨著人們的防護(hù)意識(shí)不斷增強(qiáng)，織物浸漬防護(hù)手套、家用手套和工業(yè)手套的需求量也逐年增長(zhǎng)。

圖1 天然膠乳手套Fig.1 Natural latex gloves

目前馬來(lái)西亞是世界天然膠乳制品強(qiáng)國(guó)，是最大的天然膠乳手套生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)，其天然膠乳手套品質(zhì)高，受到全球用戶的歡迎，其天然膠乳手套供應(yīng)量占世界市場(chǎng)需求量的大部分份額[9]。泰國(guó)的天然膠乳手套供應(yīng)量為世界第二。我國(guó)雖然是天然膠乳制品生產(chǎn)大國(guó)，天然膠乳手套供應(yīng)量為世界第三，但大部分天然膠乳從東南亞國(guó)家進(jìn)口，生產(chǎn)技術(shù)偏落后，天然膠乳手套在國(guó)外市場(chǎng)的占有率呈下降趨勢(shì)。美國(guó)、德國(guó)、日本和意大利為天然膠乳手套的主要進(jìn)口國(guó)家。

1.2 檢查手套

天然膠乳檢查手套最早在美國(guó)賓夕法尼亞州安全品公司誕生，顏色為乳白色或乳黃色，它不分左右手、穿戴方便、手感靈敏、價(jià)格便宜，供一次性使用。艾滋病的出現(xiàn)導(dǎo)致市場(chǎng)對(duì)檢查手套需求量激增，僅1988年美國(guó)市場(chǎng)需求量就達(dá)120億只[7]。天然膠乳檢查手套用于醫(yī)療用途稱為醫(yī)用級(jí)檢查手套，用于日常用品和工業(yè)用途稱為工業(yè)級(jí)檢查手套，兩者的區(qū)別在于不透水性（AQL）分別為2.5和4.0，而工業(yè)級(jí)檢查手套的需求量遠(yuǎn)大于醫(yī)用級(jí)檢查手套。

天然膠乳檢查手套規(guī)格有L，M，S，其表面形式有光面、掌面微麻和指尖麻面。掌面微麻可以改善使用者的抓握力，降低操作機(jī)械時(shí)的失誤率；指尖麻面則改善指尖靈敏度，對(duì)細(xì)小的工具有較好的操控性。醫(yī)用級(jí)檢查手套在醫(yī)護(hù)人員直接或間接接觸患者的血液、體液、分泌物和被體液明顯污染的物品時(shí)使用，有滅菌和非滅菌兩種包裝形式。滅菌包裝以2只為獨(dú)立包裝，非滅菌包裝通常為每盒100只。工業(yè)級(jí)檢查手套則為非滅菌包裝。天然膠乳檢查手套按表面是否有粉末分為有粉手套和無(wú)粉手套兩種。

1.3 外科手套

天然膠乳外科手套分左右手，規(guī)格有5，5.5，6，6.5，7，7.5，8，8.5，9，9.5，滅菌包裝，主要用于無(wú)菌手術(shù)室的操作，其顏色也是乳白色或乳黃色。由天然膠乳加工而成的外科手套具有較好的彈性，在抓握物品時(shí)有相當(dāng)?shù)撵`敏感，對(duì)病原體、病菌和細(xì)菌的有效屏障為醫(yī)護(hù)人員提供了保護(hù)，其價(jià)格便宜且資源充足[10]。外科手套適合醫(yī)護(hù)人員手術(shù)時(shí)穿戴。

與檢查手套一樣，外科手套表面形式也分為光面、掌面微麻和指尖麻面，經(jīng)歷了從有粉到無(wú)粉的發(fā)展過(guò)程。2016年3月，美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局（FDA）發(fā)布公告，建議全美禁用有粉外科手套，而目前發(fā)展中國(guó)家的外科手套仍包含有粉和無(wú)粉兩種。滅菌外科手套因清洗滅菌難和再處理費(fèi)用高，為了防止病毒感染，臨床上全部為一次性使用。

部分消費(fèi)者容易混淆外科手套和檢查手套，它們的區(qū)別在于：前者分左右手而后者不分；前者分10個(gè)規(guī)格而后者分3個(gè)規(guī)格；前者不同規(guī)格長(zhǎng)度不同，最小規(guī)格長(zhǎng)度≥255 mm，最大規(guī)格長(zhǎng)度≥275 mm，而后者統(tǒng)一長(zhǎng)度≥230 mm；前者AQL為1.5，而后者醫(yī)用級(jí)檢查手套和工業(yè)級(jí)檢查手套AQL分別為2.5和4.0；前者滅菌包裝為1副而后者為2只；前者用于無(wú)菌手術(shù)室的操作，而后者醫(yī)用級(jí)檢查手套用于廣泛的醫(yī)療檢查護(hù)理，工業(yè)級(jí)檢查手套用于日常生活和工業(yè)用途；前者的價(jià)格比后者高。

1.4 織物浸漬防護(hù)手套

天然膠乳織物浸漬防護(hù)手套是在織物手坯上浸漬一層天然膠乳，經(jīng)過(guò)定型、干燥和硫化制成?？椢锝n防護(hù)手套掌部厚度≥0.8 mm，分左右手，適用于建筑建材搬運(yùn)、物流搬運(yùn)、機(jī)械操作、金屬切割和打鉆等作業(yè)時(shí)穿戴，在使用上突出增強(qiáng)防滑、耐磨、防震、抗撕裂、耐熱、抗切割、耐臟和耐腐蝕等性能。其規(guī)格包含6（XS），7（S），8（M），9（L），10（XL）和11（XXL），表面形式按膠面分為光面、皺紋面、顆粒面、磨砂面和發(fā)泡面，按浸膠形式分平板、半浸和全浸[11]。

1.5 家用手套

天然膠乳家用手套用于家庭、公共場(chǎng)所、醫(yī)院和賓館等的清潔防護(hù)，它分左右手，手套的掌部或手指部位一般有花紋。其特點(diǎn)是顏色多且鮮艷、外觀秀美、不易發(fā)汗和穿戴舒適。

家用手套的規(guī)格根據(jù)掌寬尺寸分為特?。‥S）、?。⊿）、中（M）、大（L）和特大（EL）5種，長(zhǎng)度≥260 mm。其分為帶襯里和不帶襯里兩種，襯里的形式包括絨毛（浸絨、噴絨和植絨）和海綿兩種。

1.6 工業(yè)手套

天然膠乳工業(yè)手套用于農(nóng)、林、牧、漁等各行業(yè)的勞動(dòng)保護(hù)，分織物襯里和不帶織物襯里兩種，也分左右手。與家用手套不同，工業(yè)手套要求耐普通酸堿等一般介質(zhì)，而特殊用途的工業(yè)手套還需具備耐油、耐溶液、耐高溫、耐電、防輻射和防毒等功能。耐普通酸堿或一般工業(yè)操作的防護(hù)用工業(yè)手套多為不帶織物襯里手套；而織物襯里工業(yè)手套具有穿戴舒適、吸汗、隔熱、隔冷和防水等特點(diǎn)。工業(yè)手套的規(guī)格根據(jù)掌寬尺寸分為特?。╔S）、?。⊿）、中（M）、大（L）和特大（XL）5種，長(zhǎng)度≥300 mm。

65年來(lái)，我國(guó)乳膠工業(yè)經(jīng)歷了從爆發(fā)式發(fā)展到回歸理性發(fā)展。我國(guó)乳膠工業(yè)始創(chuàng)于1955年，廣州第十一橡膠廠是首家生產(chǎn)乳膠手套的乳膠制品廠。上海乳膠廠最早于1980年生產(chǎn)檢查手套并出口創(chuàng)匯，第2和第3家生產(chǎn)檢查手套的工廠相繼于1985年和1986年分別在安徽蚌埠和廣西桂林建成。隨后因艾滋病的爆發(fā)導(dǎo)致檢查手套熱，引發(fā)我國(guó)乳膠手套盲目發(fā)展。1989年我國(guó)有乳膠手套生產(chǎn)線700條，產(chǎn)能躍居世界第一，曾成為世界上最大的檢查手套生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)。但很快因供過(guò)于求、整體質(zhì)量水平差及價(jià)格急跌等，大部分實(shí)力不足的乳膠手套生產(chǎn)企業(yè)遭遇停產(chǎn)甚至破產(chǎn)[12]，部分企業(yè)通過(guò)轉(zhuǎn)產(chǎn)外科手套、家用手套和工業(yè)手套等回歸理性發(fā)展。

如今我國(guó)天然膠乳手套生產(chǎn)量和出口量位居世界第三，生產(chǎn)的各種天然膠乳手套除了滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求外也大量出口。但我國(guó)天然膠乳手套的質(zhì)量與世界知名品牌產(chǎn)品相比仍有很大差距，以家用手套為例，在手型、花紋、色澤、舒適性和襯絨工藝等方面與世界知名產(chǎn)品還有一定差距，我國(guó)最好的家用手套在香港的市場(chǎng)價(jià)格不及英國(guó)菊花牌家用手套的1/3[13]。

2 天然膠乳手套的不足

2.1 安全性能

天然膠乳的成分有橡膠烴、水以及少量的蛋白質(zhì)、樹脂、糖類、無(wú)機(jī)鹽等非橡膠物質(zhì)。天然膠乳手套的應(yīng)用已超過(guò)一個(gè)世紀(jì)，市場(chǎng)需求仍表現(xiàn)旺盛。但天然膠乳手套在使用中暴露出對(duì)人體健康的安全風(fēng)險(xiǎn)，包括部分使用者對(duì)它產(chǎn)生蛋白過(guò)敏癥、加工過(guò)程中產(chǎn)生的亞硝胺對(duì)人體存在誘導(dǎo)腫瘤的潛在風(fēng)險(xiǎn)和有粉手套用于醫(yī)療領(lǐng)域可導(dǎo)致呼吸道炎癥或過(guò)敏、皮炎和傷口感染等。

2.1.1 過(guò)敏癥

1979年歐洲最早發(fā)現(xiàn)天然膠乳制品的過(guò)敏癥，其癥狀是部分使用者特別是白種人接觸天然膠乳制品后產(chǎn)生皮膚癢、發(fā)炎、起疙瘩、長(zhǎng)水泡甚至過(guò)敏性休克或死亡。20世紀(jì)80年代檢查手套生產(chǎn)銷售高峰期，醫(yī)護(hù)人員頻繁使用檢查手套，天然膠乳手套過(guò)敏發(fā)生率也達(dá)到頂峰。經(jīng)研究證實(shí)，造成過(guò)敏反應(yīng)的主要原因是天然膠乳中的水溶性蛋白質(zhì)和加工過(guò)程中添加的化學(xué)品[4]，由此促進(jìn)了低蛋白天然膠乳的研究和利用不含蛋白質(zhì)的合成膠乳生產(chǎn)乳膠手套的研究。馬來(lái)西亞在天然膠乳脫蛋白領(lǐng)域的研究率先取得成功并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，迅速成長(zhǎng)為全球最大的乳膠手套生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)[8]，低蛋白天然膠乳檢查手套和外科手套可以有效改善某些人群對(duì)天然膠乳檢查手套和外科手套產(chǎn)生的過(guò)敏癥。我國(guó)從20世紀(jì)60年代開始研發(fā)無(wú)蛋白醫(yī)用天然膠乳制品，至今還處于試驗(yàn)階段[13]。2009年美國(guó)尤萊克斯公司用銀膠菊膠乳生產(chǎn)外科手套，該手套對(duì)于穿戴天然膠乳外科手套高度過(guò)敏的人也不會(huì)出現(xiàn)過(guò)敏反應(yīng)[14]，但其產(chǎn)量難滿足市場(chǎng)需求。而最徹底克服蛋白質(zhì)對(duì)人體引發(fā)過(guò)敏癥的方法，就是用不含過(guò)敏性蛋白質(zhì)的膠乳做手套的原材料，由此促進(jìn)了合成膠乳手套和人造膠乳手套的發(fā)展。

2.1.2 亞硝胺生成

目前天然膠乳手套的加工工藝會(huì)導(dǎo)致亞硝胺的產(chǎn)生。動(dòng)物試驗(yàn)表明，在人體皮膚和粘膜局部聚集的亞硝胺總量約為1 g時(shí)，會(huì)誘導(dǎo)局部或全身性腫瘤。盡管使用膠乳手套釋放的亞硝胺遠(yuǎn)未達(dá)到這個(gè)劑量，但若頻繁使用，存在誘導(dǎo)腫瘤的潛在風(fēng)險(xiǎn)[5]。這有待科技工作者研究不產(chǎn)生亞硝胺的硫化劑，徹底消除亞硝胺的產(chǎn)生。

2.1.3 粉末問(wèn)題

早期的天然膠乳手套用滑石粉或石松孢子粉來(lái)防粘和改善穿戴性，后來(lái)改用吸收型的改性淀粉。但有粉膠乳手套已證實(shí)可引發(fā)諸多疾病，包括嚴(yán)重的呼吸道疾病、過(guò)敏反應(yīng)、超敏反應(yīng)、肺炎、肺組織損傷、肉芽腫和腹膜粘連等。2016年3月，美國(guó)FDA發(fā)布公告，建議全美禁用有粉外科手套和醫(yī)用檢查手套。在此之前，歐美有粉外科手套和醫(yī)用檢查手套占約50%的市場(chǎng)份額，而在發(fā)展中國(guó)家，低檔的有粉外科手套和醫(yī)用檢查手套仍受歡迎[15]。我國(guó)市場(chǎng)上的外科手套仍分為有粉和無(wú)粉兩種，因無(wú)粉外科手套的價(jià)格比有粉外科手套高5%～10%，無(wú)粉外科手套使用率仍不到1/2[16]。目前無(wú)粉乳膠手套的技術(shù)已成熟，主要有氯化處理和表面浸漬高分子涂層兩種工藝。隨著醫(yī)療行業(yè)“健康、衛(wèi)生、安全”意識(shí)的不斷提高，有粉外科手套和醫(yī)用檢查手套最終將被無(wú)粉外科手套和醫(yī)用檢查手套取代。

2.2 使用性能

近年來(lái)天然膠乳手套的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬，但其已無(wú)法滿足某些領(lǐng)域的特殊防護(hù)需求。如用于石油工業(yè)、汽車維修、油漆涂料和接觸油脂的食品加工的天然膠乳手套，其耐油性能不足；用于牙科醫(yī)療、汽車維修和電子工業(yè)等的天然膠乳手套接觸各類尖銳工具或儀器等，其抗穿刺性能不足；用于化學(xué)工業(yè)、試驗(yàn)、紋身和美甲美容美發(fā)等的天然膠乳手套接觸各種化學(xué)試劑，其耐化學(xué)介質(zhì)性能不足；用于裝修、切割、物流和建筑搬運(yùn)等行業(yè)的天然乳膠手套，其耐磨、抗切割和抗震等性能不足，這促進(jìn)了可以彌補(bǔ)天然膠乳手套某些使用性能不足的合成膠乳手套和人造膠乳手套的發(fā)展。

3 合成膠乳手套

3.1 丁腈膠乳手套

丁腈膠乳手套（見圖2）誕生于1991年，比天然膠乳手套出現(xiàn)晚了1個(gè)世紀(jì)[17]。因20世紀(jì)80年代艾滋病爆發(fā)，天然膠乳檢查手套過(guò)敏引發(fā)的事故也頻繁出現(xiàn)，加速了不含蛋白質(zhì)和無(wú)過(guò)敏風(fēng)險(xiǎn)的丁腈膠乳檢查手套的誕生。與天然膠乳相比，丁腈膠乳具有耐油、耐溶劑、耐磨、耐老化、耐熱、耐屈撓、抗靜電、無(wú)過(guò)敏風(fēng)險(xiǎn)等優(yōu)點(diǎn)[18-19]。

圖2 丁腈膠乳手套Fig.2 Nitrile latex gloves

由于丁腈膠乳凝膠膜的濕凝膠強(qiáng)度低，用丁腈膠乳生產(chǎn)手套比天然膠乳更困難[2]。隨著丁腈膠乳成分的調(diào)整和加工技術(shù)的進(jìn)步，丁腈膠乳檢查手套的生產(chǎn)技術(shù)日趨成熟，它輕薄舒適，應(yīng)用范圍比天然膠乳檢查手套更廣，廣泛用于工農(nóng)業(yè)、汽車維修、醫(yī)療、食品加工、美容美發(fā)、紋身、試驗(yàn)和清潔等領(lǐng)域，銷量逐年攀升，成為天然膠乳檢查手套的主要競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手并撼動(dòng)了天然膠乳檢查手套幾十年的市場(chǎng)地位。丁腈膠乳主要用于加工丁腈膠乳檢查手套，是乳膠行業(yè)使用量最大的合成膠乳[3]。丁腈膠乳手套具備天然膠乳手套的功能，且不存在過(guò)敏隱患，所以在醫(yī)療體外檢查領(lǐng)域，丁腈膠乳檢查手套正在替代天然膠乳檢查手套。自2015年以來(lái)，丁腈膠乳手套的市場(chǎng)需求量每年增幅超過(guò)10%。

與顏色單一的天然膠乳檢查手套相比，丁腈膠乳檢查手套有多種顏色和款式可供選擇，黑色、藍(lán)色、橙色和靛藍(lán)色丁腈膠乳檢查手套通常分別用于汽車維修、醫(yī)療、工業(yè)和紋身的操作防護(hù)。

與天然膠乳手套相比，丁腈膠乳手套的手感偏硬，穿戴舒適性較差[20]，用丁腈膠乳、丁苯膠乳和聚乙烯等單種合成材料制成的手套，都缺乏天然膠乳手套的靈敏感和強(qiáng)度，因而其使用受到限制[10]，目前外科手套仍以天然膠乳外科手套為主。對(duì)天然膠乳外科手套易過(guò)敏的醫(yī)護(hù)人員可以選擇低蛋白天然膠乳外科手套或無(wú)過(guò)敏風(fēng)險(xiǎn)和穿戴舒適性好但成本高的非天然膠乳外科手套。

用氯丁膠乳與羧基丁腈膠乳（質(zhì)量比為70/30）并用膠乳制成的外科手套的手感和拉伸強(qiáng)度較接近天然膠乳外科手套，是低過(guò)敏、高強(qiáng)度外科手套[10]。

相比于天然膠乳同類手套，丁腈膠乳家用手套和工業(yè)手套具有更優(yōu)異的耐油性能、抗穿刺性能、抗撕裂性能和耐化學(xué)介質(zhì)性能，丁腈膠乳織物浸漬防護(hù)手套具有更優(yōu)異的耐磨性能、抗切割性能和抗震性能。丁腈膠乳家用手套、工業(yè)手套和織物浸漬防護(hù)手套比同類天然膠乳手套適用領(lǐng)域更廣，盡管其成本比同類天然膠乳手套高，但仍成為同類天然膠乳手套的強(qiáng)勁競(jìng)爭(zhēng)者。

丁腈膠乳檢查手套主要由東南亞國(guó)家生產(chǎn)，馬來(lái)西亞是丁腈膠乳檢查手套最大生產(chǎn)基地[21]。雖然1978年我國(guó)已開始研究耐油的丁腈膠乳防護(hù)手套，并于1980年通過(guò)技術(shù)鑒定[22]，但我國(guó)丁腈膠乳檢查手套發(fā)展較晚，是通過(guò)設(shè)備和技術(shù)引進(jìn)而發(fā)展起來(lái)的。近年來(lái)，我國(guó)丁腈膠乳檢查手套的生產(chǎn)廠家不斷增加。隨著先進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的引入、膠乳配方的優(yōu)化和生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，在保證丁腈膠乳檢查手套強(qiáng)度和韌性的同時(shí)，其厚度比天然膠乳檢查手套更小，這使得丁腈膠乳手套的價(jià)格逐步降低，而丁腈膠乳檢查手套的性價(jià)比突出，用量越來(lái)越大。盡管丁腈膠乳檢查手套的市場(chǎng)集中在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，但隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)水平和民眾健康意識(shí)的日益提升，丁腈膠乳檢查手套的內(nèi)銷市場(chǎng)也在快速擴(kuò)大。由于彌補(bǔ)了同類天然膠乳手套某些性能的不足，我國(guó)的丁腈膠乳家用手套、工業(yè)手套和織物浸漬防護(hù)手套也在不斷發(fā)展。但由于丁腈膠乳手套的廢棄物會(huì)產(chǎn)生有害的物質(zhì)，對(duì)環(huán)境造成污染，因而遭到世界衛(wèi)生組織的反對(duì)[6]。

3.2 氯丁膠乳手套

氯丁膠乳是最早出現(xiàn)的合成膠乳，在1930年已生產(chǎn)和應(yīng)用，也是我國(guó)發(fā)展較早的合成膠乳[23]。氯丁膠乳有良好的濕凝膠強(qiáng)度和硫化膠膜強(qiáng)度，成膜性好，適合制備浸漬制品，如耐油和耐酸堿等的家用手套和工業(yè)手套等[24]，氯丁膠乳手套具有良好的耐熱、耐候、耐臭氧、耐化學(xué)介質(zhì)性能以及氣密性，同時(shí)具有良好的防α粒子、防輻射和抗氚滲透等性能[25]。

氯丁膠乳不含蛋白質(zhì)，不會(huì)引發(fā)蛋白質(zhì)過(guò)敏癥。用氯丁膠乳加工而成的氯丁膠乳外科手套[見圖3（a）]的彈性和在抓握物品時(shí)的靈敏感與天然膠乳外科手套接近，但其價(jià)格是天然膠乳外科手套的數(shù)倍，從而限制了其市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。氯丁膠乳通常加工成光面和帶襯里的氯丁膠乳工業(yè)手套[見圖3（b）]，顏色一般以黑色和綠色為常見，其價(jià)格比丁腈膠乳工業(yè)手套貴，用于中型化學(xué)防護(hù)，對(duì)腐蝕性的酸、醇、酒精、油脂、鹽類和洗滌劑等具有強(qiáng)大防護(hù)能力，也適合作為實(shí)驗(yàn)室特定化學(xué)品處理的防護(hù)。棉內(nèi)襯里氯丁膠乳工業(yè)手套可與高達(dá)180 ℃的物品間歇接觸或?qū)岬囊后w進(jìn)行短時(shí)間處理，一些特制的氯丁膠乳工業(yè)手套的長(zhǎng)度可達(dá)660 mm甚至810 mm。由于氯丁膠乳具有阻燃性，也適合加工成阻燃氯丁膠乳工業(yè)手套。

圖3 氯丁膠乳手套Fig.3 Chloroprene latex gloves

氯丁膠乳工業(yè)手套雖已工業(yè)化生產(chǎn)，但氯丁膠乳在手套中的用量還很有限[3]。盡管氯丁膠乳外科手套的成本較高，然而在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，對(duì)天然膠乳外科手套產(chǎn)生過(guò)敏癥的人群，氯丁膠乳外科手套已成為一個(gè)替代品。我國(guó)很早就開展了氯丁膠乳工業(yè)手套的研究[25]，國(guó)產(chǎn)的氯丁膠乳工業(yè)手套已滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求，并有部分用于出口。目前我國(guó)也有企業(yè)生產(chǎn)氯丁膠乳外科手套，但由于成本高，其產(chǎn)量與天然膠乳外科手套相比極小[26]。

4 人造膠乳手套

4.1 丁基膠乳手套

丁基膠乳是人造膠乳，即先把丁基橡膠溶于石油醚制成膠糊，再在其中加乳化劑和水以形成乳液，乳液除溶劑和濃縮后制得丁基膠乳。

丁基膠乳手套（見圖4）具有許多優(yōu)點(diǎn)，在防毒、耐蒸汽、防輻射、耐酸堿和耐臭氧應(yīng)用領(lǐng)域廣泛使用[22]。丁基膠乳手套對(duì)腐蝕性極強(qiáng)的化學(xué)介質(zhì)，如醛、酮、酯及濃縮無(wú)機(jī)酸（濃硝酸和質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.98的硫酸等）的防護(hù)能力尤為突出，適用于國(guó)防領(lǐng)域、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、制藥業(yè)、機(jī)械及設(shè)備行業(yè)以及一線急救員等的一些特殊防護(hù)。

圖4 丁基膠乳手套Fig.4 Butyl latex gloves

丁基膠乳的特殊加工工藝導(dǎo)致其成本高，以其加工而成的丁基膠乳手套價(jià)格更昂貴，導(dǎo)致丁基膠乳手套的應(yīng)用并不普遍[3]。

我國(guó)在20世紀(jì)70年代就用丁基膠乳加工丁基防毒手套，主要用于國(guó)防領(lǐng)域[22]，我國(guó)工業(yè)的迅速發(fā)展及特殊領(lǐng)域防護(hù)的需要推動(dòng)了丁基膠乳手套用于多種領(lǐng)域的特殊防護(hù)需求。

4.2 聚異戊二烯（IR）膠乳手套

由美國(guó)生產(chǎn)的Carifler IR具有極高的純凈度和質(zhì)量穩(wěn)定性，通過(guò)乳化工藝可將其乳化，制成的水基膠乳可加工成IR膠乳外科手套。

高品質(zhì)的IR膠乳外科手套具有與天然膠乳外科手套相當(dāng)?shù)膹?qiáng)力保護(hù)性能，而它的穿戴舒適性遠(yuǎn)超過(guò)其他合成材料，并相當(dāng)或優(yōu)于天然膠乳外科手套[27-28]。IR膠乳加工成的外科手套具有極佳的舒適性、觸覺敏感性以及抗穿刺、抗撕裂和耐磨性能，但成本高于其他合成膠乳手套。

目前在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家，IR膠乳外科手套已成為對(duì)天然膠乳外科手套產(chǎn)生過(guò)敏癥的人群的又一個(gè)選擇。

5 結(jié)語(yǔ)

（1）天然膠乳手套應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，其市場(chǎng)需求量仍保持增長(zhǎng)趨勢(shì)，特別是用于醫(yī)療領(lǐng)域的檢查手套和外科手套，隨著醫(yī)療事業(yè)的發(fā)展保持旺盛的需求，且無(wú)粉手套正逐步取代有粉手套。

（2）脫蛋白天然膠乳手套可以有效減少蛋白質(zhì)過(guò)敏癥，但只有少數(shù)國(guó)家實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。不產(chǎn)生亞硝胺的天然膠乳手套仍有待科技工作者研究。

（3）合成膠乳手套和人造膠乳手套無(wú)蛋白質(zhì)過(guò)敏風(fēng)險(xiǎn)，丁腈膠乳檢查手套隨著成本的降低以及憑借性價(jià)比突出的優(yōu)勢(shì)，逐漸擠占天然膠乳醫(yī)用級(jí)和工業(yè)級(jí)檢查手套的市場(chǎng)。對(duì)天然膠乳產(chǎn)生過(guò)敏癥的手術(shù)醫(yī)護(hù)人員，可選擇低蛋白天然膠乳外科手套或成本高的氯丁膠乳外科手套和IR膠乳外科手套等。

（4）在非醫(yī)療領(lǐng)域，不同種類的合成膠乳手套和人造膠乳手套適用于不同特殊領(lǐng)域的防護(hù)需求。