獸用中藥材農(nóng)藥殘留檢測及脫除技術(shù)探討

李飛　韓麗麗　張娜　張慧　董延坤

摘要：對獸用中藥材農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及檢測技術(shù)進(jìn)行了分析，提出了獸用中藥材農(nóng)藥殘留脫除的技術(shù)策略。

關(guān)鍵詞：獸用中藥材;農(nóng)藥殘留檢測技術(shù);農(nóng)藥殘留脫除技術(shù)

中圖分類號：S853.72? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A? ? ? ? 文章編號：1007-273X（2021）04-0026-02

獸用中藥材及其制劑因具有防治效果顯著、對畜禽毒副作用相對較小且在動物性食品中殘留少、不易產(chǎn)生耐藥性等特點[1]，被廣泛應(yīng)用于畜禽疾病的預(yù)防和治療或作為飼料添加劑以替代抗生素等。我國現(xiàn)代中獸藥產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展，獸用中藥材需要大規(guī)模種植以滿足產(chǎn)業(yè)需求，但種植中藥材因土地、環(huán)境及農(nóng)藥使用等因素產(chǎn)生的農(nóng)藥殘留問題會嚴(yán)重影響動物用藥安全，甚至使畜禽所患疾病加重，因而獸用中藥材農(nóng)藥殘留的檢測及脫除技術(shù)備受關(guān)注。農(nóng)藥殘留，主要是指在農(nóng)藥使用后殘留于生物、環(huán)境以及農(nóng)副產(chǎn)品中的有毒代謝物，是使用農(nóng)藥后產(chǎn)生的必然現(xiàn)象，但如果其殘留超過最大限量，會對作物生長產(chǎn)生不良影響，甚至在食物鏈上對生態(tài)系統(tǒng)中的生物產(chǎn)生毒害。20世紀(jì)80年代，我國就已經(jīng)開始對中藥材農(nóng)藥殘留污染問題進(jìn)行研究，隨著現(xiàn)代化技術(shù)的高速發(fā)展，獸用中藥材的農(nóng)藥殘留檢測及脫除技術(shù)得到全面發(fā)展，不僅能夠有效檢測獸用中藥材的農(nóng)藥殘留問題，還可以有效脫除殘留農(nóng)藥，穩(wěn)步提升獸用中藥材的安全性。

1 獸用中藥材農(nóng)藥殘留的危害

在獸用中藥材的種植過程中，農(nóng)藥的使用必然會使部分農(nóng)藥殘留在中藥材表面或滲透于植物體內(nèi)，在植物生存環(huán)境中殘留降解物以及各類有毒代謝物等。種植過程中為防止獸用中藥材產(chǎn)生病蟲害，一般以噴灑、澆灌農(nóng)藥方式來進(jìn)行預(yù)防，但這樣會導(dǎo)致土壤及水體殘留農(nóng)藥，甚至導(dǎo)致獸用中藥材的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，帶有農(nóng)藥殘留的中藥材如果沒有經(jīng)過脫除處理直接使用，會使得殘留農(nóng)藥與藥物成分一同溶解，則很難起到治療動物疾病的作用，甚至還會對畜禽產(chǎn)生其他危害，最終引發(fā)人畜健康問題，還可能引起可遺傳的畸形。因此，針對獸用中藥材所出現(xiàn)的農(nóng)藥殘留問題，可使用農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及脫除技術(shù)來保證中藥材自身的安全性及質(zhì)量穩(wěn)定性[2]。

2 獸用中藥材農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

2.1 獸用中藥材農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理技術(shù)

中藥材預(yù)處理工作主要包括提取、濃縮、凈化等。其提取方式包括勻漿搗碎直接提取法、超微細(xì)化合物粉碎法、超聲振蕩提取法、浸漬法以及超臨界流體萃取技術(shù)等，采用這些提取技術(shù)可以使殘留農(nóng)藥的溶出與混合更加迅速完全，提高農(nóng)藥殘留的檢出率;濃縮技術(shù)主要有旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、氮氣吹掃、噴霧干燥、冷凍干燥等技術(shù)，這些技術(shù)可增加檢測方法的回收率;凈化方式可選用固相萃取法、冷凍法、凝結(jié)劑沉淀法及快速樣品處理法（QuEChERS）等，以減少提取液中其他物質(zhì)對檢測設(shè)備的污染，從而影響數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。特別是在當(dāng)前科學(xué)技術(shù)高速發(fā)展的背景下，固相微萃取技術(shù)及分子印跡技術(shù)等技術(shù)手段都可以應(yīng)用在獸用中藥材農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理工作中[3]。

2.2 獸用中藥材農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

獸用中藥材經(jīng)過預(yù)處理后，可通過大型分析儀器進(jìn)行農(nóng)藥殘留的定性分析及含量檢測，當(dāng)前應(yīng)用較為廣泛的檢測方法主要有氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等，這些技術(shù)手段都能高效、快速、全面地對獸用中藥材的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。其中，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的檢測效果更為優(yōu)異，能夠?qū)埩艮r(nóng)藥的化合物結(jié)構(gòu)、分子量、碎片解離等多方面內(nèi)容進(jìn)行識別檢測，但因使用成本過高沒有得到廣泛應(yīng)用及普及。氣相色譜法能夠?qū)ΛF用中藥材中殘留的有機(jī)氯類、有機(jī)磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效檢測，但因檢測過程中儀器對溫度的控制要求不適用于熱穩(wěn)定性差的農(nóng)藥成分。液相色譜法相比氣相色譜法沒有嚴(yán)格的溫度控制要求，可在常溫狀態(tài)下檢測極性較強(qiáng)、分子量大、沸點較高、不易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)，但在對較為復(fù)雜的樣品進(jìn)行分析時，其靈敏度及選擇性則相對較差。在獸用中藥材農(nóng)藥殘留量的控制及監(jiān)管中可通過聯(lián)合使用以上幾種方法來保證獸用中藥材的安全性。

3 獸用中藥材農(nóng)藥殘留脫除技術(shù)

3.1 水洗法

水洗法的脫除方式較為傳統(tǒng)，主要是將蒸汽或清水作為清洗劑，對獸用中藥材中所產(chǎn)生的農(nóng)藥殘留進(jìn)行高效清洗。這種方式適用于附著在獸用中藥材表面的農(nóng)藥或水溶性農(nóng)藥，針對各類脂溶性農(nóng)藥的脫除效果并不明顯。

3.2 炮制法

炮制法同樣也屬于一種相對較為傳統(tǒng)的脫除方式，是在不損壞獸用中藥材內(nèi)部基本成分的基礎(chǔ)上，對整體中藥材進(jìn)行全方位的加工處理，使其中殘留的部分農(nóng)藥能夠得到降解或是分解，進(jìn)一步脫除農(nóng)藥殘留。采用炮制法能夠有效脫除獸用中藥材中50%以上的農(nóng)藥殘留。

3.3 氧化法與水解法

氧化法與水解法這兩種方式也能夠?qū)ΛF用中藥材的農(nóng)藥殘留進(jìn)行高效脫除，其中氧化法主要是借助殘留農(nóng)藥與氧化劑之間的反應(yīng)，生產(chǎn)出危害較低或根本無害的產(chǎn)物，可以選擇臭氧或過氧化氫等;而水解脫除法能夠促進(jìn)殘留農(nóng)藥產(chǎn)生水解反應(yīng)，進(jìn)一步脫除殘留農(nóng)藥，對于部分脂溶性農(nóng)藥也能夠高效脫除。

3.4 超臨界流體萃取技術(shù)

超臨界流體萃取技術(shù)具有極其顯著的現(xiàn)代化特征，所采用的物理介質(zhì)就是介于液體與氣體之間的超臨界流體，能夠有效發(fā)揮出其自身所具備的溶解能力，實現(xiàn)對獸用中藥材的高效分離及萃取，具備極高的分離效率，并且成本相對低廉，所產(chǎn)生的污染也較小。據(jù)研究，通過超臨界流體萃取技術(shù)，能夠使獸用中藥材的農(nóng)藥殘留脫除率達(dá)到95%左右。

3.5 光化學(xué)法

光化學(xué)法是利用紫外光或可見光使獸用中藥材中的殘留農(nóng)藥在各類特定的環(huán)境中產(chǎn)生相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)，從而達(dá)到更加優(yōu)質(zhì)的脫除殘留農(nóng)藥的效果。在實際使用過程中，因光化學(xué)法對中藥材產(chǎn)生的影響并不大，同時紫外光與可見光在環(huán)境中很容易獲取，因此該方法有著十分廣闊的應(yīng)用前景。

3.6 其他處理方式

除上述幾種獸用中藥材農(nóng)藥殘留脫除方式外，目前還有大孔樹脂吸附方式，同樣可以對殘留農(nóng)藥進(jìn)行清除，并且脫除效果十分理想。而隨著社會對獸用中藥材農(nóng)藥殘留問題重視程度的不斷提升，各類與之相關(guān)的研究以及試驗數(shù)據(jù)也呈不斷提升的狀態(tài)，這也使得越來越多的殘留農(nóng)藥脫除技術(shù)被廣泛應(yīng)用于獸用中藥材農(nóng)藥殘留脫除工作中，以最大程度降低使用帶農(nóng)殘的獸用中藥材發(fā)生的安全性問題的幾率[4]。

4 小結(jié)

在當(dāng)前的獸用中藥材種植及使用中，必須提高對農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及脫除技術(shù)的重視程度，將其有效應(yīng)用在獸用中藥材農(nóng)藥殘留處理工作中，這樣不僅能夠在根本上提升獸用中藥材的安全性及穩(wěn)定性，也能確保獲得更好的使用效果，以更好地防治畜禽疾病。

參考文獻(xiàn)：

[1] 黃春蘭. 中獸藥的研究發(fā)展[A].紀(jì)念中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會中獸醫(yī)學(xué)分會成立30周年中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會中獸醫(yī)學(xué)分會2009年學(xué)術(shù)年會、華東區(qū)第十九次中獸醫(yī)科研協(xié)作與學(xué)術(shù)研討會論文集[C]. 南昌：中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會，華東區(qū)中獸醫(yī)研究會， 2009.

[2] 李艷杰，張昌朋，廖先駿，等.基于農(nóng)藥殘留的藥用作物分類現(xiàn)狀[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2021，23（2）：237-244.

[3] 魏巖巖.中藥材農(nóng)藥殘留檢測的研究進(jìn)展[J].當(dāng)代農(nóng)機(jī)，2020（10）：71-74.

[4] 白春杰.中藥材農(nóng)藥殘留檢測及脫除技術(shù)策略探討[J].臨床醫(yī)藥文獻(xiàn)電子雜志，2018，5（47）：187，197.