改性橡木焦炭對(duì)甲苯催化轉(zhuǎn)化的影響

朱正榮，張妍，馬詩(shī)豪，徐榕鴻，鄧?yán)?，車得?/p>

(1.西安交通大學(xué)動(dòng)力工程多相流國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西西安，710049；2.西安交通大學(xué)本科生院，陜西西安，710049)

生物質(zhì)氣化作為生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)中最有吸引力和應(yīng)用前景的方法之一，在電力供應(yīng)、熱能生產(chǎn)、化工合成、金屬冶煉等領(lǐng)域均有商業(yè)應(yīng)用[1]。不僅因?yàn)闅饣瘜?duì)環(huán)境友好，與燃燒和熱解相比還具有更高的效率[2]。生物質(zhì)氣化過程中，氣化劑在高溫下分解為3部分：合成氣、焦油和由焦炭和/或灰分組成的固體殘?jiān)?取決于碳含量)[3]。但是，焦油會(huì)堵塞、腐蝕下游的管路和過濾器等設(shè)備，對(duì)氣化系統(tǒng)和輸氣設(shè)備非常不利，而且會(huì)造成自身能量浪費(fèi)，這限制了生物質(zhì)氣化技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用[4?5]，因此，氣化焦油的凈化處理具有重要的意義。目前，催化轉(zhuǎn)化因其焦油去除效率高和操作條件相對(duì)溫和而被認(rèn)為是凈化焦油最具有發(fā)展?jié)摿Φ募夹g(shù)[6]，也是將焦油轉(zhuǎn)化為有用合成氣的最有效方法之一[7]。焦炭作為生物質(zhì)氣化過程中常有的一種副產(chǎn)物，占初始生物質(zhì)總量的12%～30%，廉價(jià)易得[8]。焦炭因它的多孔結(jié)構(gòu)、炭表面上存在含O基團(tuán)、碳質(zhì)基質(zhì)的結(jié)構(gòu)以及固有堿(土)金屬(K，Na，Mg，Ca 等)而具有作為催化劑的條件[9]，因此，脫除生物質(zhì)焦油的一種潛在方法是采用生物質(zhì)焦炭催化轉(zhuǎn)化。吳文廣[10]檢測(cè)到熱解稻稈焦炭對(duì)初級(jí)焦油的轉(zhuǎn)化率為77.9%(700 ℃時(shí))，這主要是因?yàn)橛袎A(土)金屬存在。BHANDARI等[11]發(fā)現(xiàn)：與生物質(zhì)焦炭相比，活性炭較高的比表面積、較大的孔徑和較大的孔體積是其對(duì)甲苯去除效率較高的重要原因。根據(jù)KLINGHOFFER 等[12]的研究，生物質(zhì)焦炭的表面性質(zhì)對(duì)其性能有很大的影響，表面性質(zhì)和結(jié)構(gòu)性質(zhì)并不獨(dú)立，因此，如何改善焦炭的表面性質(zhì)或結(jié)構(gòu)性質(zhì)引起了研究者們的關(guān)注。DUCOUSSO 等[13]發(fā)現(xiàn)通過O2氣相處理過的生物質(zhì)焦炭能有效增加表面含氧基團(tuán)。有學(xué)者[14?16]研究了負(fù)載堿(土)金屬和負(fù)載鐵、銅、鎳等金屬及電化學(xué)法等改性方式，結(jié)果表明：水洗后再負(fù)載稻草焦炭的焦油轉(zhuǎn)化率比其他樣品的高，并且抑制萘的生成；Ni-Fe 負(fù)載的熱解海藻焦炭與原始焦炭相比，增強(qiáng)了焦油分子與活性位之間的相互作用；電化學(xué)法處理后的海藻生物質(zhì)焦炭的理化性能得到改善。還有的學(xué)者[17]發(fā)現(xiàn)KMnO4浸漬改性的焦炭中攜帶了氧化錳顆粒，含氧基團(tuán)數(shù)量增多，同時(shí)也增強(qiáng)了生物質(zhì)焦炭的吸附性能。但KMnO4浸漬改性焦炭多應(yīng)用于去除重金屬離子，目前關(guān)于氣化生物質(zhì)焦炭作為去除焦油的催化劑的研究以及改性方式對(duì)氣化生物質(zhì)焦炭活性的影響的研究還很少。為此，本文作者選取橡木氣化焦炭(未改性和改性)為催化劑，以生物質(zhì)氣化焦油模型化合物(甲苯)為研究對(duì)象，研究溫度、改性方式對(duì)甲苯催化轉(zhuǎn)化效率和液相產(chǎn)物的影響，以及橡木焦炭表面和結(jié)構(gòu)性質(zhì)的變化，分析橡木焦炭催化轉(zhuǎn)化甲苯的反應(yīng)機(jī)理，以期為研究制備更加高效經(jīng)濟(jì)的去除焦油的催化劑提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 橡木焦炭樣品的制備及處理

本文選取的橡木產(chǎn)自歐洲，耐磨損。制成長(zhǎng)為1.0～2.5 cm、寬為0.5～1.0 cm 的塊狀備用，氣化制備焦炭及其改性處理在實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)中完成。

1.1.1 樣品制備

將橡木塊置于干燥箱中干燥(溫度為95 ℃，干燥24 h)備用。氣化制備橡木焦炭實(shí)驗(yàn)在一個(gè)固定床石英管反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行，為保證氣化完全，每克橡木需要通入N2和CO2的流量分別為70 mL/min 和330 mL/min，當(dāng)氣化溫度為800 ℃時(shí)，保持通氣30 min。反應(yīng)結(jié)束后，為了避免高溫焦炭與空氣發(fā)生反應(yīng)，需等到管式爐內(nèi)溫度降低到室溫再將焦炭取出。橡木及氣化橡木焦炭的元素分析和工業(yè)分析結(jié)果如表1所示。

表1 橡木及橡木焦炭的元素分析和工業(yè)分析Table 1 Ultimate and proximate analysis of oak and oak char

1.1.2 樣品改性

本實(shí)驗(yàn)以4 種不同的改性方式改性橡木焦炭，分別是O2氣相處理、水洗、KCl 溶液浸漬和KMnO4溶液浸漬。增加1組沒有經(jīng)過任何改性處理的氣化橡木焦炭作為對(duì)照，該組樣品記為S1。O2氣相處理過程為：將橡木焦炭放入石英管反應(yīng)器中，在純N2(2 L/min)下以20 ℃/min 加熱直至280 ℃，然后用體積分?jǐn)?shù)為8%的O2與92%的N2的混合氣體(2 L/min)代替氮?dú)馔ㄈ敕磻?yīng)器中，持續(xù)4 h，所得樣品記為S2。水洗過程為：將橡木焦炭與去離子水按固液比為12.5 g:1.0 L 混合，在水浴鍋(60 ℃)中保持2 h，然后放入95 ℃的恒溫干燥箱中干燥24 h，所得樣品記為S3。KCl溶液浸漬改性過程為：預(yù)先配備100 mL 0.5 mol/L 的KCl 溶液，將2 g橡木焦炭浸泡在此溶液中，在常溫下磁力攪拌4 h后，于95 ℃的恒溫干燥箱中干燥24 h，再放入管式爐中，通入流量為300 mL/min 的N2，以20°C/min 加熱到800 ℃，并保溫1 h，冷卻到室溫，得到的樣品記為S4。KMnO4溶液浸漬改性過程為：需先配制10 mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%的KMnO4溶液，將2 g橡木焦炭與該溶液混合，所得混合物于室溫下攪拌4 h，在干燥箱(60 ℃)中通風(fēng)干燥，干燥后置于馬弗爐中在300 ℃下煅燒1 h，再用去離子水清洗，在60 ℃下通風(fēng)干燥24 h，得到的樣品記為S5。

1.2 樣品活性測(cè)試

橡木焦炭催化轉(zhuǎn)化甲苯的效率測(cè)試系統(tǒng)如圖1所示。測(cè)試系統(tǒng)由供氣系統(tǒng)、催化轉(zhuǎn)化系統(tǒng)和收集系統(tǒng)3個(gè)部分組成。催化轉(zhuǎn)化系統(tǒng)包括固定床反應(yīng)器和焦炭催化劑床層。收集系統(tǒng)由水浴鍋和洗氣瓶組成，在洗氣瓶中裝入異丙醇。收集系統(tǒng)需要營(yíng)造一個(gè)低溫環(huán)境，故采用冰水浴，這樣才能盡可能地收集殘余焦油。實(shí)驗(yàn)前需稱量裝了異丙醇、去離子水和硅膠的洗氣瓶的質(zhì)量(所用的收集焦油產(chǎn)物的洗氣瓶及其盛裝物的質(zhì)量)，記為M1。本實(shí)驗(yàn)溫度分別設(shè)定為600，700和800 ℃。載氣為N2，流量設(shè)定為50 mL/min，通過微量注射泵(LSP01-3A，中國(guó))以50 μL/min 的速度加入甲苯，每組實(shí)驗(yàn)20 min，所用甲苯的質(zhì)量記為Mtar。因甲苯在焦油中含量比較高，還是焦油成分中最穩(wěn)定的烷基芳烴，實(shí)驗(yàn)選取甲苯為焦油模型化合物。?ZCIMEN等[18?20]也選用甲苯作為模型焦油化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將所有洗氣瓶擦拭干并稱其質(zhì)量，記為M2(有學(xué)者將異丙醇中收集的液相產(chǎn)物定義為產(chǎn)生的殘余焦油[15])。焦油模型化合物(甲苯)轉(zhuǎn)化率(記為ηtar)定義為

圖1 橡木焦炭催化甲苯轉(zhuǎn)化的效率測(cè)試系統(tǒng)Fig.1 Test experimental system of catalytic conversion efficiency for toluene by oak char

式中：M1和M2分別為實(shí)驗(yàn)前和實(shí)驗(yàn)后裝了異丙醇、去離子水和硅膠的洗氣瓶的總質(zhì)量，g；Mtar為實(shí)驗(yàn)中所用甲苯的質(zhì)量，g；ηtar為焦油模型化合物(甲苯)轉(zhuǎn)化率，%。

1.3 液相產(chǎn)物的檢測(cè)

對(duì)于所收集的液相產(chǎn)物，需先將4個(gè)洗氣瓶中的溶液倒入燒杯中，并對(duì)管道和洗氣瓶采用異丙醇清洗3～4次，將清洗后的溶液仍倒入燒杯中，再經(jīng)過無水硫酸鈉除去溶液中可能存在的水分，通過45 μm 濾嘴過濾得到待測(cè)液，使用氣相色譜?質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用儀(Trace ISQ，中國(guó))檢測(cè)待測(cè)液中的成分。

1.4 樣品的表征

為研究橡木焦炭改性前后活性變化的原因，對(duì)未改性的橡木焦炭樣品和4種改性方式處理過的樣品進(jìn)行物理和化學(xué)方法表征：采用全自動(dòng)快速比表面與孔隙度分析儀(BELSORP-Max，日本)測(cè)定樣品的比表面積、粒徑和孔體積；利用鎢絲燈掃描電子顯微鏡(SU3500S，中國(guó))觀察其微觀形貌。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 橡木焦炭樣品活性評(píng)價(jià)

為證明焦炭對(duì)甲苯具有催化作用，采用Al2O3作床層材料，記為S0，先進(jìn)行對(duì)應(yīng)的熱裂解空白實(shí)驗(yàn)，然后以橡木焦炭為床層材料進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)，得到不同溫度下甲苯的熱裂解轉(zhuǎn)化率和5種橡木焦炭對(duì)甲苯的催化轉(zhuǎn)化效率，結(jié)果如圖2所示。從圖2可見：甲苯的熱裂解轉(zhuǎn)化率和催化轉(zhuǎn)化率均隨著溫度的升高而增加，這說明甲苯的主要裂解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度越高越有利于反應(yīng)進(jìn)行[20]；當(dāng)溫度為600 ℃時(shí)，甲苯的熱裂解轉(zhuǎn)化率為21.12%，未改性橡木焦炭(S1)、O2氣相處理改性的橡木焦炭(S2)和水洗處理改性橡木焦炭(S3)對(duì)甲苯的轉(zhuǎn)化率(ηtar)與熱裂解(S0)的轉(zhuǎn)化率相差不大，最低為22.59%，最高僅為24.94%。KCl 改性橡木焦炭(S4)和KMnO4改性橡木焦炭(S5)的ηtar分別為41.11%和34.18%，說明當(dāng)溫度較低時(shí)(600 ℃)，S4的活性高于S5的活性。因此，在600 ℃下甲苯裂解程度很低，其中KCl溶液浸漬處理過的橡木焦炭對(duì)甲苯的催化轉(zhuǎn)化效果最好，這與LI 等[21]研究結(jié)果類似。700 ℃時(shí)，甲苯的轉(zhuǎn)化率有一定程度提升，樣品S1，S2和S5的轉(zhuǎn)化率比600 ℃時(shí)分別提高了31.96%，33.49%和23.09%，說明溫度對(duì)這3 種方式處理的焦炭活性的影響明顯。但ηtar最高的不超過58.43%(樣品S2)，表明經(jīng)O2氣相處理后的橡木焦炭表現(xiàn)出更好的催化活性，這與O2氣相處理后增加了焦炭表面氧基的數(shù)量有關(guān)[9]。S4的轉(zhuǎn)化率比600 ℃時(shí)僅提高4.62%，相差并不大，說明堿金屬K對(duì)甲苯的催化轉(zhuǎn)化效果在600～700 ℃時(shí)受溫度的影響很小。樣品S3的催化轉(zhuǎn)化率在600 ℃和700 ℃時(shí)比樣品S1的低，這是因?yàn)樗刺幚砗?，水溶性的堿金屬或堿土金屬將溶解到水中，焦炭的催化作用會(huì)減弱。800 ℃時(shí)，甲苯的熱裂解轉(zhuǎn)化率和S1的ηtar分別為59.31%和61.89%，這與米鐵等[22]的測(cè)試結(jié)果相當(dāng)，其他橡木焦炭樣品的ηtar與較低溫度時(shí)相比都有了明顯增大，其中S5的甲苯轉(zhuǎn)化率最高，達(dá)到93.07%，甲苯催化轉(zhuǎn)化程度很高，因此，從效率上看，該改性方式改性的焦炭用于去除焦油是可行的。

圖2 不同溫度下熱裂解及5種橡木焦炭樣品對(duì)甲苯的轉(zhuǎn)化率Fig.2 Conversion efficiency for toluene by thermal cracking and five oak char samples at different temperatures

2.2 甲苯催化轉(zhuǎn)化的液相產(chǎn)物分析

本實(shí)驗(yàn)對(duì)所有橡木焦炭樣品在700 ℃時(shí)催化轉(zhuǎn)化甲苯所得液相產(chǎn)物和KMnO4改性的橡木焦炭在600，700 和800 ℃下催化轉(zhuǎn)化甲苯所得液相產(chǎn)物進(jìn)行GC-MS分析。雖然通過GC-MS分析獲得光譜圖的峰面積無法確定所需化合物的實(shí)際含量，但若所測(cè)樣品的質(zhì)量相同，則可比較不同樣品相應(yīng)的峰面積，以揭示焦油中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化[23]。5 種橡木焦炭樣品在700 ℃時(shí)催化轉(zhuǎn)化甲苯所得液相產(chǎn)物的GC-MS 分析結(jié)果如表2所示。由表2可知：液相產(chǎn)物以輕質(zhì)一環(huán)或二環(huán)芳烴、一環(huán)烷烴等形式存在，大部分是芳烴。實(shí)驗(yàn)所用甲苯僅是一環(huán)芳烴，然而，在產(chǎn)物中檢測(cè)到大量的二環(huán)芳烴，甚至在有的樣品中還檢測(cè)到三環(huán)芳烴(菲)，這是因?yàn)檫@類物質(zhì)裂解時(shí)需要更多的能量，也是造成甲苯不能完全被裂解的主要原因之一[20]。焦油在發(fā)生裂解反應(yīng)時(shí)會(huì)先裂解成焦炭、CO 和CH4等氣體，同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生許多反應(yīng)自由基，這些反應(yīng)自由基大多是具有芳香性的，它們?cè)谳^低的溫度下會(huì)聚合成芳香族的化合物[24]。

據(jù)王惠等[25]對(duì)甲苯熱裂解機(jī)理的研究結(jié)果，可得出甲苯熱裂解初期機(jī)理，如圖3所示。從圖3可知：當(dāng)甲苯的熱裂解溫度達(dá)到500 ℃左右時(shí)，支持反應(yīng)路徑1，即甲苯首先熱裂解生成芐基自由基和氫基自由基，繼而生成聯(lián)二甲苯(聯(lián)芐)；隨著溫度提高(800 ℃)，支持反應(yīng)路徑2，生成苯自由基的反應(yīng)比例將大于生成芐基自由基的比例。表2所示的甲苯催化轉(zhuǎn)化生成的液相產(chǎn)物中，聯(lián)芐在各組的產(chǎn)物中都占了較大比例，均達(dá)到14.40%及以上，而聯(lián)苯(不含甲基)只在樣品S5催化所得的產(chǎn)物中檢測(cè)到，說明700 ℃時(shí)，樣品S1，S2，S3和S4的催化反應(yīng)都發(fā)生反應(yīng)路徑1，而未發(fā)生路徑2；在樣品S5催化反應(yīng)中，路徑1 和2 都發(fā)生，表明該樣品在700 ℃時(shí)就能催化800 ℃下才能發(fā)生的熱裂解反應(yīng)。聯(lián)芐是甲苯催化轉(zhuǎn)化的重要中間產(chǎn)物之一，經(jīng)過一系列裂解、脫氫和縮合反應(yīng)等生成其他有機(jī)物[26]。

圖3 甲苯熱裂解初期機(jī)理示意圖Fig.3 Schematic diagram of initial mechanism for toluene thermal cracking

表2 700 ℃甲苯催化轉(zhuǎn)化的液相產(chǎn)物的GC-MS分析Table 2 GC-MS analysis on liquid residues of catalytic conversion for toluene at 700 ℃

為研究溫度對(duì)甲苯催化轉(zhuǎn)化的液相產(chǎn)物的影響，選取樣品S5在600，700 和800 ℃下催化轉(zhuǎn)化甲苯的液相產(chǎn)物進(jìn)行分析，結(jié)果如表3所示。從表3可見：苯乙烯和乙苯在600 ℃時(shí)都不存在，在700 ℃時(shí)它們的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別高達(dá)8.68% 和12.88%，而800 ℃時(shí)苯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比700 ℃時(shí)高5.99%。與二者含量變化相似的是，聯(lián)苯在600 ℃時(shí)也不存在，在700 ℃和800 ℃時(shí)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別只有2.56%和3.61%。根據(jù)圖4所示甲苯裂解機(jī)理，可推知苯乙烯和乙苯主要是通過路徑2的初步裂解和縮合為聯(lián)苯后，再經(jīng)過后續(xù)反應(yīng)所得。值得注意的是，十二甲基-環(huán)己硅氧烷(一環(huán)烷烴)和順二苯乙烯在800 ℃時(shí)都不存在，在600 ℃和700 ℃時(shí)十二甲基-環(huán)己硅氧烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5.82%和9.90%，在600 ℃和700 ℃時(shí)順二苯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3.73%和4.96%，表明它們主要是通過路徑1生成。其他物質(zhì)在600，700和800 ℃時(shí)均存在，它們的含量隨溫度的變化各有增減，難以判斷其主要的生成路徑。

表3 不同溫度下KMnO4改性橡木焦炭催化轉(zhuǎn)化甲苯的液相產(chǎn)物的GC-MS分析Table 3 GC-MS analysis on liquid of catalytic conversion for toluene by KMnO4 modified oak char at different temperatures

600 ℃時(shí)KMnO4改性橡木焦炭催化轉(zhuǎn)化甲苯產(chǎn)生的液相產(chǎn)物的GC-MS光譜如圖4所示。從表3和圖4可知：停留時(shí)間為16.94 min 時(shí)出現(xiàn)的峰對(duì)應(yīng)的是十二甲基-環(huán)己硅氧烷(一環(huán)烷烴)；停留時(shí)間為26.37 min 時(shí)出現(xiàn)的峰對(duì)應(yīng)的是菲(三環(huán)芳烴)；停留時(shí)間小于16.94 min 時(shí)為一環(huán)芳烴或烷烴出現(xiàn)的區(qū)域，16.94～26.37 min時(shí)為二環(huán)芳烴或烷烴出現(xiàn)的區(qū)域；26.37～30.00 min時(shí)為三環(huán)芳烴或烷烴出現(xiàn)的區(qū)域。

圖4 600 ℃時(shí)KMnO4改性橡木焦炭催化轉(zhuǎn)化甲苯產(chǎn)生的液相產(chǎn)物的GC-MS光譜Fig.4 GC-MS spectra identified of liquid residues in toluene conversion by KMnO4 modified oak char at 600°C

2.3 橡木焦炭樣品的表征及分析

2.3.1 SEM測(cè)試

為觀察橡木焦炭樣品改性前后微觀形貌的變化，利用鎢絲燈掃描電子顯微鏡(SEM)觀察其微觀形貌，結(jié)果如圖5所示。由圖5可知：橡木焦炭具有良好的孔結(jié)構(gòu)和表面溝槽，是一種優(yōu)良的催化劑載體和吸附劑。樣品S2和樣品S3微觀形貌極為相似，與未處理樣品的孔結(jié)構(gòu)相比，都有新的內(nèi)孔形成。樣品S4上有明顯的白色無機(jī)鹽附著，是由于橡木焦炭為KCl顆粒的吸附提供了大量的吸附中心，表明KCl的吸附是該樣品活性提高的重要原因[27]。樣品S5與其他樣品相比，其表面具有大量的微孔。

圖5 5種橡木焦炭樣品的微觀形貌Fig.5 Microscopic morphologies of five oak char samples

2.3.2 BET分析

通過BET測(cè)試，得到5種不同的橡木焦炭的比表面積、平均粒徑和孔體積，結(jié)果如表4所示。由表4可知：樣品S1的比表面積為469.63 m2/g，樣品S2的比表面積比S1的比表面積稍有增加，說明這種改性方式對(duì)孔結(jié)構(gòu)有一定的改善作用；樣品S3的比表面積有明顯增加，增加至531.52 m2/g，這是因?yàn)樵雀街谏镔|(zhì)焦炭小孔中的一些可溶性鹽被溶解，減輕了孔堵塞程度；樣品S4的比表面積明顯減少，比S1的比表面積少了170.97 m2/g，這是由于生物質(zhì)焦炭的孔被無機(jī)鹽顆粒堵住(如圖5所示)；樣品S5的比表面積增加到575.80 m2/g，這是因?yàn)镵MnO4受熱會(huì)分解成KxMnOy，在馬弗爐中煅燒時(shí)，隨著溫度的升高，KxMnO4(x=1～2)會(huì)逐步分解為MnO2，K2O 和O2，這些物質(zhì)可以與生物質(zhì)焦炭的碳骨架發(fā)生氧化還原反應(yīng)，形成發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)，大幅增加焦炭的比表面積[28]。

表4 5種橡木焦炭樣品的BET測(cè)試結(jié)果Table 4 BET test results of five oak char samples

3 結(jié)論

1)甲苯轉(zhuǎn)化率在600°C和700°C時(shí)較低，KCl改性橡木焦炭的轉(zhuǎn)化率最高，為58.43%。在800 ℃時(shí)，轉(zhuǎn)化率明顯增大，尤其是KMnO4改性橡木焦炭的轉(zhuǎn)化率高達(dá)93.07%。

2)甲苯催化轉(zhuǎn)化的液相產(chǎn)物大多數(shù)為芳香族化合物，溫度和改性方式對(duì)甲苯初期裂解路徑有影響，繼而影響了產(chǎn)物組分的含量。

3)KCl 和KMnO4改性的橡木焦炭表面吸附有白色無機(jī)鹽顆粒，KCl改性的橡木焦炭因KCl的存在而使其活性明顯提高，而KMnO4改性使橡木焦炭表面微孔顯著增多，改善了孔結(jié)構(gòu)，繼而增大了比表面積，活性也得以提高。

4)KMnO4改性的橡木焦炭孔結(jié)構(gòu)明顯改善，其在800°C 表現(xiàn)出很強(qiáng)的活性，表明該改性方式改性的焦炭用于去除焦油具有一定可行性。