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    水泥窯協(xié)同處置污染土的理化性能表征

    2021-07-12 10:18:08馮冬梅宋華庭陳翼陳晶晶徐磊董益名
    江蘇建材 2021年3期
    關(guān)鍵詞:生料重金屬協(xié)同

    馮冬梅,宋華庭,陳翼,陳晶晶,徐磊,董益名

    (中國中材國際工程股份有限公司,江蘇 南京 211100)

    0 引言

    近年來, 國內(nèi)水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)快速發(fā)展。 水泥窯處理污染土需要嚴格監(jiān)控有害氣體排放,以免造成二次污染。 因此,需要系統(tǒng)分析研究污染土在不同溫度下有機物的揮發(fā)情況,控制水泥窯爐處置危險廢棄物的環(huán)境風險, 為協(xié)同處置提供技術(shù)儲備。

    本實驗將印尼BAYAH 某水泥廠協(xié)同處置的污染土作為研究對象, 對該污染土的理化性能進行檢測和評價, 從而為該工程項目利用水泥窯協(xié)同處置污染土提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)支撐。

    1 實驗

    1.1 實驗原料

    實驗所用污染土取自印尼BAYAH 某水泥廠,將其在黑色塑料桶中常溫密封避光存放。 該污染土為黑褐色,含有大顆粒,具有刺鼻性氣味。 由于污染土中含有有機物,后期污染土的預處理方式為50 ℃烘干后研磨,預處理后污染土的失重率為18.39%。污染土的主要成分見表1。

    表1 污染土的主要成分 %

    1.2 儀器

    熱重分析儀,型號SDT Q600,美國Ta 公司;

    X 射線衍射分析儀,荷蘭帕納科公司;

    X 射線熒光光譜儀,型號ARL9800XP,賽默飛世爾科技(中國)有限公司;

    電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀, 型號Avio500,美國PE 公司;

    氣象色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀, 型號GC-MSQP2010,日本島津公司。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 熱重分析

    污染土的綜合熱重分析結(jié)果見圖1。 從圖1 可以看出,污染土樣品中有機物裂解和燃燒反應發(fā)生在250 ℃以上。 在250~600 ℃出現(xiàn)多重失重速率峰,對應最大失重速率峰的溫度為315 ℃。 污染土在315 ℃時,出現(xiàn)較大放熱峰并伴隨失重,表明污染土中主要有機物在此溫度附近大量揮發(fā)或燃燒,失重率達12.5%。 在860 ℃時出現(xiàn)微弱吸熱峰,表明在此溫度下,污染土中有無機碳酸鹽受熱分解引起失重。

    圖1 污染土的熱重分析

    2.2 XRD 表征

    污染土的主要礦物相組分為SiO2、MgFe2O4和Mg5.35Fe0.96Al2.88Si5.44O36的復合鹽。將污染土放入水泥窯進行協(xié)同處置, 土壤中的硅元素可以替代水泥窯必需的原料。 但是,水泥窯處理污染土需要嚴格監(jiān)控有害氣體排放, 尤其需要考慮生料磨的煙氣揮發(fā)及二級懸浮預熱器的煙氣中污染物含量,以免造成二次污染。 應系統(tǒng)分析研究污染土在不同溫度下有機物的揮發(fā)特性和熱解析機制, 控制水泥窯爐處置危險廢棄物的環(huán)境風險。

    2.3 汞和砷含量分析

    按照《水質(zhì)、汞、砷、硒、鉍和銻的測定 質(zhì)子熒光法》HJ694—2014 的測定方法, 采用原子熒光光譜法測定未處理污染土中汞和砷的含量, 結(jié)果見表2。 從表2 中可以看出,污染土原樣中總汞含量為 68.91 μg/kg,總砷含量為 9 504.09 μg/kg。

    表2 污染土中Hg 和As 含量

    2.4 熱脫附實驗

    使用馬弗爐對試樣進行恒溫熱處理一定時間后取出,在空氣中自然冷卻后待處理。 熱脫附實驗溫度分別為 350 ℃、600 ℃和 960 ℃,停留時間為 30 min。

    經(jīng)過350 ℃煅燒后污染土為黑褐色,600 ℃煅燒后污染土表面為褐色,但里面仍為黑褐色,960 ℃煅燒后污染土大部位轉(zhuǎn)化為褐色, 仍有少量黑褐色土壤。

    2.5 GC-MS 分析

    稱取未經(jīng)處理的污染土原樣約1.0 g, 采用氣相色譜對污染土原始樣品中有機殘留物成分及揮發(fā)氣體中有機物做面積歸一化的含量分析,其結(jié)果見表3 和圖2。

    圖2 未處理的污染土GC-MS 表征

    表3 污染土中有機物種類

    利用帶頂空進樣的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GCMS)對污染土中有機物種類進行檢測,頂空加熱爐的溫度為90 ℃, 稱取未經(jīng)處理的污染土原樣約1.0 g。檢測依據(jù)為GB/T 6041—2002 《質(zhì)譜分析方法通則》。

    分別稱取 105 ℃干燥、350 ℃煅燒 30 min、600 ℃煅燒30 min 的污染土樣品各約1.0 g, 做GC-MS分析,結(jié)果如圖3~5 所示。 從圖中可以看出,稱取同樣重量的樣品進行頂空法分析后,揮發(fā)出的有機物峰面積隨溫度的升高而減小或消失。污染土樣品中有機殘留物成分及揮發(fā)氣體中有機物含量隨著處理溫度的升高而減小。污染土經(jīng)過350 ℃熱處理后,2-壬酮和十一烷酮的含量下降較快,5-丁基二氫-2(3H)-呋喃酮和1,1,6-三甲基-1,2,3,4-四氫萘已經(jīng)檢測不到相應的峰。 600 ℃熱處理后,污染土中能檢測到丙酮、2-戊醇、正戊醇、對二甲苯、2-庚酮、2-壬酮的峰,2-十一烷酮的峰消失。

    圖3 105 ℃處理后的污染土GC-MS 表征

    圖4 600 ℃處理后的污染土GC-MS 表征

    圖5 350 ℃處理后的污染土GC-MS 表征

    2.6 重金屬含量

    預處理后的污染土ICP-AES 分析結(jié)果見表4。從表4 中可以看出,污染土中所含重金屬種類繁多,污染土中總鉛含量為181.58 mg/kg,總鋅含量為212 mg/kg。污染土樣品中含有鉛和鋅重金屬,用水泥窯協(xié)同處置該污染土時,需要注意設(shè)備的協(xié)同電化學銹蝕問題。

    表4 污染土中重金屬含量 mg/kg

    2.7 水泥窯協(xié)同處置對生料和熟料排放值的影響

    在協(xié)同處置固體廢棄物時,水泥窯及窯尾余熱利用系統(tǒng)排氣中總有機碳(TOC)因協(xié)同處置固體廢棄物增加的濃度不應超過10 mg/m3,TOC 的測定步驟和方法按《水泥窯協(xié)同處置固體廢物環(huán)境保護技術(shù)規(guī)范》HJ662—2013 和《固定污染源廢氣 總烴、 甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法》HJ38—2017 等國家環(huán)境保護標準執(zhí)行。

    每生產(chǎn)l kg 熟料, 由常規(guī)原料帶入的有機碳為1.5~6 g。在水泥窯正常生產(chǎn)的情況下,由燃料帶入的有機物能全部被燃燒分解,廢氣中的一氧化碳和有機組分主要來自于原料中的有機碳。 因VOC一般在400~600 ℃揮發(fā)出來,廢棄物的加入有可能帶入新的有機物,因此,廢棄物在水泥生產(chǎn)中加入點的選擇十分重要。

    根據(jù)《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標準》GB 30485—2013, 本實驗室測定的重金屬含量,其水泥窯大氣污染物最高排放濃度見表5。 計算基準:考慮熟料產(chǎn)量 10 000 t/d, 生料料耗 1.5 kg/kg·cl,污染土投加量按入窯生料2%(300 t/d)核算。如表5 所示,從業(yè)主提供的總石油烴(13 507 mg/kg)及本實驗測定的重金屬含量數(shù)值,所得水泥窯大氣污染物最高允許排放濃度的各項指標中,除汞外,TOC 排放、鉈、鎘、鉛、砷及其化合物、鈹、鉻、錫、銻、銅、鈷、錳、鎳、釩及其化合物的排放濃度均存在超過排放限制的可能, 重金屬最終的揮發(fā)程度及其排放濃度,還取決于入窯重金屬的含量、重金屬所處的環(huán)境和狀態(tài)以及收塵器的收塵效率。

    表5 水泥窯大氣污染物最高允許排放濃度 mg/kg

    根據(jù) 《水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)規(guī)范》GB30760—2014 本實驗重金屬測算含量與排放限制比較見表6,由于業(yè)主未能提供生料和燃料的重金屬含量, 所以只計算污染土中重金屬的含量,所得到的重金屬測算含量小于排放限值,如果該現(xiàn)場采用廢渣來替代部分水泥原料,需關(guān)注原料及燃料中帶入的重金屬含量。

    表6 重金屬測算含量與排放限值比較

    3 結(jié)語

    以印尼BAYAH 某水泥廠協(xié)同處置的污染土為研究對象,對現(xiàn)場污染土進行化學成分、XRD 表征、GC-MS 和熱重分析,全面分析污染土的各種物化特性、有機物種類和重金屬含量,研究了污染土的物化特性。

    對污染土進行 105 ℃干燥、350 ℃煅燒、600 ℃煅燒三種熱處理方式,采用氣相色譜對原始和處理后樣品進行有機殘留物成分分析。 600 ℃煅燒后,該污染土中能檢測到丙酮、2-戊醇、正戊醇、對二甲苯、2-庚酮、2-壬酮的峰, 該污染土利用水泥窯協(xié)同處置時, 不應從生料磨配料進入水泥窯系統(tǒng),而應從分解爐喂料。

    實驗為水泥窯協(xié)同處置該污染土方案設(shè)定、設(shè)備選型和工藝開發(fā)提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)及技術(shù)支撐。

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