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    液硫池蒸汽伴熱管腐蝕分析

    2021-07-12 01:09:38陳永凱
    石油化工腐蝕與防護(hù) 2021年3期
    關(guān)鍵詞:液硫硫黃譜分析

    陳永凱

    (國(guó)家能源集團(tuán)寧夏煤業(yè)有限責(zé)任公司煤制油分公司,寧夏 銀川 751000)

    1 硫黃回收裝置液硫系統(tǒng)簡(jiǎn)介

    1.1 硫黃回收裝置

    某化工廠硫黃回收裝置設(shè)計(jì)規(guī)模為2×50 kt/a,裝置由制硫單元、尾氣處理單元、液硫脫氣單元、尾氣焚燒單元及液硫成型單元組成。液硫脫氣單元由液硫池、液硫泵及抽氣器等組成,液硫池為液硫脫氣單元的主要設(shè)施,它收集由制硫單元各級(jí)冷凝冷卻器捕集后經(jīng)硫封罐處理后的液態(tài)硫黃。液態(tài)硫黃在液硫池內(nèi)循環(huán)脫氣后由液硫提升泵送至液硫成型單元,經(jīng)過造粒、打包后作為成品出廠。

    1.2 液硫池

    兩套硫黃回收裝置分別設(shè)置一個(gè)液硫池,液硫池的作用是收集自各冷凝冷卻器捕集來的液硫,液硫池分為兩個(gè)區(qū):脫氣區(qū)和產(chǎn)品區(qū),見圖1。液硫通過脫氣設(shè)施脫氣后,溢流至產(chǎn)品區(qū),通過液硫提升泵送至液硫成型單元。

    液硫池采用耐酸耐溫磚砌筑,用耐高溫防腐結(jié)構(gòu)膠泥做防腐處理。為保證液硫的流動(dòng)性,池內(nèi)設(shè)置9組0.35 MPa蒸汽加熱盤管,材質(zhì)為316L。

    圖1 典型的液硫池結(jié)構(gòu)

    2 液硫池蒸汽伴熱管腐蝕分析

    2.1 液硫池蒸汽伴熱管腐蝕

    液硫系統(tǒng)試車采用外購(gòu)的固態(tài)硫黃倒入液硫池,通過0.35 MPa蒸汽加熱使之變?yōu)橐簯B(tài)。液硫系統(tǒng)試運(yùn)過程中,陸續(xù)發(fā)現(xiàn)液硫脫氣泵伴熱管(材質(zhì)為316L)腐蝕穿孔(見圖2),加熱蒸汽盤管產(chǎn)生腐蝕斷裂(見圖3),液硫脫氣泵夾套筒節(jié)(材質(zhì)為316L)產(chǎn)生環(huán)狀腐蝕(見圖4)。腐蝕部位均位于液硫液面附近,其最大腐蝕速率達(dá)48 mm/a。

    圖2 液脫氣泵伴熱管腐蝕穿孔

    圖3 液硫池蒸汽伴熱管腐蝕斷裂

    圖4 液硫脫氣泵夾套筒節(jié)環(huán)狀腐蝕

    2.2 宏觀檢查

    脫氣泵伴熱管外壁腐蝕穿孔,穿孔附近有大片蝕坑,內(nèi)壁無腐蝕減薄情況。加熱蒸汽盤管斷口位置在液硫?qū)嶋H液位附近,管內(nèi)壁未發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,平整、無臺(tái)階,斷口管內(nèi)外壁無明顯的塑性變形;外壁有蝕坑和腐蝕減薄,斷口呈臺(tái)階狀斷面(見圖5)。液硫脫氣泵夾套筒節(jié)腐蝕坑最大深度2.3 mm,沿周向呈環(huán)帶狀分布。

    圖5 蒸汽伴熱管斷口腐蝕形貌

    2.3 斷口能譜分析

    斷口能譜分析結(jié)果見圖6和表1。由此可見:腐蝕產(chǎn)物主要含有碳、氧、鈉、鋁、硫、鈣、鉻和鐵等元素。

    圖6 斷口能譜分析

    表1 斷口能譜分析結(jié)果

    2.4 斷口金相檢驗(yàn)

    伴熱管斷面的金相組織為奧氏體,晶粒度為6級(jí)到7級(jí),組織正常,見圖7。

    圖7 伴熱管斷面的金相組織

    2.5 伴熱管垢物能譜分析

    伴熱管垢物能譜分析結(jié)果見表2。由表2可知,腐蝕產(chǎn)物主要含有硫、硅、氧、鈣、鉻、鐵和鎳等元素。

    表2 伴熱管垢物能譜分析

    2.6 池底硫黃能譜分析

    池底硫黃能譜分析見表3。由表3可見,碳元素的存在說明硫黃中含有碳的化合物雜質(zhì)。

    表3 池底硫黃能譜分析結(jié)果

    3 失效原因綜合分析

    3.1 其他故障因素的排除

    蒸汽伴熱管壁厚未發(fā)現(xiàn)減薄,排除拉伸造成斷裂。蒸汽伴熱管、底部支管和機(jī)泵夾套筒節(jié)腐蝕形貌相似,排除局部腐蝕及應(yīng)力腐蝕可能。

    蒸汽伴熱管和機(jī)泵夾套筒節(jié)材質(zhì)經(jīng)過多次檢測(cè),元素含量在規(guī)定范圍內(nèi),金相檢驗(yàn)未發(fā)現(xiàn)異常組織,排除材質(zhì)缺陷引起的腐蝕失效。

    3.2 硫黃環(huán)境下的金屬腐蝕機(jī)理

    硫黃環(huán)境下的金屬腐蝕主要有高溫硫腐蝕、硫酸露點(diǎn)腐蝕、其他腐蝕[1]及電化學(xué)腐蝕[2]。

    高溫硫腐蝕是在一定的溫度下金屬與硫及硫化物發(fā)生作用,溫度越高,腐蝕現(xiàn)象越嚴(yán)重。其主要反應(yīng)如下:

    (1)

    (2)

    硫酸露點(diǎn)腐蝕是濕硫化氫環(huán)境下硫氧化物與水結(jié)合生成亞硫酸及硫酸對(duì)金屬產(chǎn)生腐蝕。其主要反應(yīng)如下:

    (3)

    (4)

    (5)

    (6)

    (7)

    電化學(xué)腐蝕是金屬表面與離子導(dǎo)電介質(zhì)(電解質(zhì))發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的金屬破壞。液硫環(huán)境下當(dāng)有水存在時(shí)會(huì)發(fā)生明顯的電化學(xué)反應(yīng)。其反應(yīng)式如下:

    (8)

    (9)

    3.3 腐蝕條件的形式

    液硫池密封效果差,水從頂部觀察孔及蒸汽套管流入,蒸汽伴熱盤管法蘭泄漏使液硫池內(nèi)部有水存在,池內(nèi)不斷投入硫黃,伴隨著加熱進(jìn)程,S8水解產(chǎn)生H2S和H2SO4,在液硫表面空氣中的O2存在的條件下,發(fā)生上述反應(yīng)[3]。水及酸浮于液硫表面,對(duì)液面附近金屬設(shè)備產(chǎn)生腐蝕,從液硫泵脫氣泵夾套筒節(jié)及蒸汽伴熱盤管豎管的腐蝕形貌是以環(huán)狀腐蝕為主。隨著試車的進(jìn)行,根據(jù)停留時(shí)間的不同,液硫池液面高度發(fā)生變化,導(dǎo)致池內(nèi)金屬設(shè)備產(chǎn)生了環(huán)狀腐蝕。

    4 改進(jìn)措施

    液硫池設(shè)計(jì)為密封形式[4],并在使用過程中保證其密封的可靠性。蒸汽伴熱盤管避免穿墻設(shè)計(jì),宜采用翻墻設(shè)計(jì)。采用熱噴鋁防腐技術(shù)對(duì)液硫池蒸汽盤管、液硫泵等表面進(jìn)行噴鋁防腐[5],可以減少液硫?qū)υO(shè)備的腐蝕。

    5 結(jié) 論

    通過對(duì)硫黃環(huán)境下金屬腐蝕機(jī)理的研究,結(jié)合腐蝕斷口及腐蝕產(chǎn)物的能譜分析,液硫存儲(chǔ)過程中有水及空氣存在時(shí),多種腐蝕協(xié)同發(fā)生,316L材質(zhì)腐蝕加劇,腐蝕均發(fā)生在液面附近。

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