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    某礦業(yè)公司砷堿渣礦化穩(wěn)定化處理分析

    2021-07-01 05:46:44向求來
    中國(guó)金屬通報(bào) 2021年6期
    關(guān)鍵詞:堿渣膠凝危險(xiǎn)廢物

    向求來

    (湖南有色金屬研究院,湖南 長(zhǎng)沙 410100)

    本研究采用砷堿渣礦化穩(wěn)定化技術(shù),通過加入穩(wěn)定化藥劑與外場(chǎng)強(qiáng)化的協(xié)同作用,使砷堿渣中的砷轉(zhuǎn)化形成穩(wěn)定的含砷礦物,從而使砷的浸出毒性滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),滿足無害化處置要求。

    礦化穩(wěn)定化技術(shù)采用常溫全濕法工藝:對(duì)于砷堿渣,通過加入鈣基礦化劑與砷堿渣強(qiáng)制攪拌混合,改變砷堿渣中無定型砷化合物晶型,得到晶型規(guī)整、形貌單一、性質(zhì)穩(wěn)定含砷礦物晶體,使砷的浸出毒性降低,實(shí)現(xiàn)無害化處理。該技術(shù)在大冶有色冶煉廠、紫金銅業(yè)有限公司等實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用,經(jīng)過礦化穩(wěn)定化處理后的砷堿渣,其浸出毒性檢測(cè)砷濃度低于2.5mg/L,其余重金屬含量亦均低于危險(xiǎn)廢物浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)。

    1 含砷廢渣處理技術(shù)選擇

    目前國(guó)內(nèi)外處理含砷廢渣常用的固化方法[1]有塑性固化法、熔融固化法、自膠結(jié)法、膠凝材料固化法、石灰固化法。各穩(wěn)定化、固化處理技術(shù)的使用對(duì)象和優(yōu)缺點(diǎn)如表1所示。

    由上表看出,膠凝材料固化和石灰固化兩種方法優(yōu)點(diǎn)突出,同時(shí)也是目前應(yīng)用最多的穩(wěn)定化解毒/固化方法[3],已被廣泛用于電鍍污泥、鉻渣、汞渣、鎘渣等重金屬廢物的固化處理。尤其是膠凝材料固化具有處理成本低,固化效果好,固化體強(qiáng)度高,養(yǎng)護(hù)時(shí)間短,增容比小,易于操作等優(yōu)點(diǎn),但針對(duì)毒性較高的砷堿渣等卻難以有效實(shí)現(xiàn)解毒處理。

    此外,有許多研究表明[2],加入穩(wěn)定劑解毒后能夠顯著降低重金屬的溶出性,經(jīng)穩(wěn)定化解毒處理后的固化體所含的重金屬及類金屬砷不容易被浸出。結(jié)合礦化解毒技術(shù)的原理、優(yōu)缺點(diǎn)以及其工業(yè)化應(yīng)用,本研究將采用礦化解毒工藝對(duì)某礦業(yè)公司冶煉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的砷堿渣進(jìn)行無害化處理,實(shí)現(xiàn)砷堿渣的安全處置。

    2 含砷廢渣礦化解毒處理技術(shù)

    礦化解毒過程是一種將具有毒性、有害性的固體廢物變成低溶解性、低毒性和低移動(dòng)性的固體物質(zhì),以減少固體廢棄物的危害。礦化解毒技術(shù)采用常溫全濕法工藝,砷堿渣通過破碎球磨等預(yù)處理后,用封閉皮帶輸送至中間反應(yīng)槽,通過加入pH緩沖劑調(diào)節(jié)渣漿的pH值,攪拌反應(yīng)一段時(shí)間后泵入礦化反應(yīng)器中,加入復(fù)合氧化物礦化劑B及鈣鐵基礦化劑A,在外場(chǎng)機(jī)械強(qiáng)化的協(xié)同作用下,使砷堿渣中的砷轉(zhuǎn)化形成穩(wěn)定的類含砷礦物,之后進(jìn)行常規(guī)養(yǎng)護(hù),其砷的浸出毒性可滿足危險(xiǎn)廢物填埋場(chǎng)入場(chǎng)要求。礦化解毒技術(shù)處理砷堿渣時(shí),砷的穩(wěn)定化率由傳統(tǒng)技術(shù)的60%提高到99.5%以上,滿足無害化處置要求。

    其主要反應(yīng)如下:

    M為含有活性磷基團(tuán)的促礦化藥劑。

    表1 各種穩(wěn)定化固化處理技術(shù)的使用對(duì)象和優(yōu)缺點(diǎn)[2]

    礦化劑A主要成分為鈣鐵復(fù)合磷酸鹽,其中有效鈣、鐵含量不低于15%;礦化劑B主要成分為雙氧水、稀硫酸和少量氯鹽,其中30%雙氧水含量不低于80%。礦化反應(yīng)形成的幾種主要的類含砷礦物具有較好的穩(wěn)定性和較低的浸出毒性。

    3 砷堿渣原料物化性能分析

    3.1 砷堿渣原料性狀及主要成分

    砷堿渣為灰褐色,呈堿性,pH值約為11,含水率為32%。根據(jù)砷堿渣的特性,對(duì)原料進(jìn)行檢測(cè),其主要成分檢測(cè)結(jié)果如表2所示。

    表2 砷堿渣檢測(cè)結(jié)果

    3.2 砷堿渣浸出毒性分析

    采用《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T 299-2007)對(duì)砷堿渣進(jìn)行浸出毒性檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果如表3所示。檢測(cè)結(jié)果表明,砷堿渣中的砷浸出毒性為12150mg/L,超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限值的2429倍,屬于砷毒性嚴(yán)重超標(biāo)的危險(xiǎn)固廢,需要進(jìn)行妥善處理處置。

    表3 砷堿渣浸出毒性分析

    4 砷堿渣礦化解毒處理工藝流程

    砷堿渣經(jīng)破碎研磨后,按照一定的液固比加水浸出;浸出后直接加入硫酸調(diào)節(jié)pH,再加入礦化劑B和礦化劑A進(jìn)行礦化解毒,解毒后再進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。

    4.1 砷堿渣礦化解毒處理

    根據(jù)以往砷堿渣礦化解毒處理經(jīng)驗(yàn),本研究所處理砷堿渣試驗(yàn)考察因素有礦化劑B和礦化劑A的用量,具體考察參數(shù)如表4所示(按原渣重量的百分比計(jì)算)。

    表4 試驗(yàn)考察因素具體參數(shù)

    4.2 試驗(yàn)結(jié)果

    4.2.1 礦化劑B用量考察試驗(yàn)

    根據(jù)以往砷堿渣處理經(jīng)驗(yàn)確定液固比(1.5:1)及硫酸用量,當(dāng)?shù)V化劑A用量為100%(按原渣重量的百分比計(jì)算)時(shí),考察不同礦化劑B用量的處理效果。解毒渣采用HJ/T299-2007進(jìn)行浸出毒性檢測(cè),試驗(yàn)結(jié)果如表5所示。

    表5 礦化劑B用量考察試驗(yàn)結(jié)果

    由表5可以看出,當(dāng)液固比為1.5:1、硫酸用量為50%、礦化劑A用量為100%時(shí),礦化劑B的最佳用量為20%(按原渣重量的百分比計(jì)算),此時(shí)解毒渣pH值低于12,砷浸出毒性為1.38mg/L,達(dá)到《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598-2019),可進(jìn)行安全填埋處理。

    4.2.2 礦化劑A用量考察試驗(yàn)

    根據(jù)以往砷堿渣研究經(jīng)驗(yàn)確定液固比(1.5:1)及硫酸用量,當(dāng)?shù)V化劑B用量為20%(按原渣重量的百分比計(jì)算)時(shí),考察不同礦化劑A用量的處理效果。解毒渣采用HJ/T299-2007進(jìn)行浸出毒性檢測(cè),試驗(yàn)結(jié)果如表6所示。

    表6 礦化劑A用量考察試驗(yàn)結(jié)果

    由表6可以看出,當(dāng)液固比為1.5:1、硫酸用量為50%、礦化劑B用量為20%時(shí),礦化劑A的最佳用量為100%(按原渣重量的百分比計(jì)算),此時(shí)解毒渣pH值低于12,砷浸出毒性為1.18mg/L,達(dá)到《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598-2019),可進(jìn)行安全填埋處理。

    4.3 試驗(yàn)結(jié)果分析

    對(duì)砷堿渣采用礦化解毒處理工藝,當(dāng)液固比為1.5:1、硫酸用量為50%、礦化劑B用量為20%,礦化劑A用量為100%時(shí),解毒渣pH值低于12,其浸出毒性砷濃度可穩(wěn)定低于2.5mg/L,能夠滿足《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598-2019),可進(jìn)行安全填埋處理。砷堿渣解毒渣及其養(yǎng)護(hù)后分別如圖1和2所示。

    圖1 解毒渣圖

    圖2 解毒渣養(yǎng)護(hù)后

    5 結(jié)語

    (1)傳統(tǒng)的膠凝材料固化和石灰固化膠凝材料固化對(duì)毒性較高的砷堿渣難以有效實(shí)現(xiàn)解毒處理,而經(jīng)穩(wěn)定化解毒處理后的固化體所含的重金屬不容易被浸出,礦化解毒工藝適合處理砷堿渣。

    (2)對(duì)砷堿渣采用礦化解毒處理工藝,當(dāng)液固比為1.5:1、硫酸用量為50%、礦化劑B用量為20%,礦化劑A用量為100%時(shí),解毒渣pH值低于12,砷浸出毒性能夠滿足《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18598-2019)要求,可進(jìn)行安全填埋處理。

    (3)采用礦化解毒處理工藝對(duì)砷堿渣進(jìn)行無害化處理,可減少砷堿渣對(duì)環(huán)境的危害,尤其使產(chǎn)生砷堿渣的企業(yè)的周邊土壤環(huán)境得以整治,有利于區(qū)域環(huán)境質(zhì)量和居民健康狀況的改善,具有顯著的環(huán)境效益和社會(huì)效益。

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