徐樹峰, 吳先毅, 李銘儀, 張?jiān)凭辏?蔣寶林, 陳麒琳
( 廣州汽車集團(tuán)股份有限公司汽車工程研究院,廣東廣州 511434)
隨著人民生活水平的提高,汽車在人類的日常生活中扮演著越來越重要的角色,與此同時(shí),消費(fèi)者對車內(nèi)環(huán)境的健康與舒適性的要求也越來越高[1-3],因此車內(nèi)空氣質(zhì)量問題也成為汽車消費(fèi)者關(guān)注的熱點(diǎn)。特別是“異味門”事件的出現(xiàn),將人們對車內(nèi)空氣質(zhì)量的認(rèn)識提升到了一個新高度,讓消費(fèi)者更深切地感受到車內(nèi)空氣質(zhì)量與健康的密切關(guān)系[4]。車內(nèi)氣味一直是困擾車主和乘客的一大難題,據(jù)汽車行業(yè)權(quán)威獨(dú)立市場咨詢機(jī)構(gòu)POWER發(fā)布的中國新車質(zhì)量研究報(bào)告顯示,“令人不愉快的氣味”在2015以來一直是中國新車質(zhì)量最嚴(yán)重的問題之一,汽車“異味”不僅讓廣大車主談“味”色變,也令廠商頭疼不已[5]。車內(nèi)氣味過重,輕則影響成員心情,重則危害身體健康。為提高產(chǎn)品競爭力,提升車內(nèi)嗅覺感官品質(zhì),滿足消費(fèi)者需求,國內(nèi)外各大車企均加大了對車內(nèi)氣味的管控力度。目前大部分主機(jī)廠的氣味管控辦法集中在“減法”上,即通過對整車內(nèi)飾件的原材料和零部件的氣味進(jìn)行管控來達(dá)到整車氣味水平的提升[6]。
在整車氣味研發(fā)過程中,對于氣味貢獻(xiàn)率比較高的材料和零部件,氣味性能不但滿足企標(biāo)限值要求,更要開發(fā)和應(yīng)用氣味性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于限值要求的低氣味材料和零部件,如座椅面料、PP塑料粒子等。
本文作者以兩家公司的座椅PVC面料為研究對象,對兩種面料的氣味性能進(jìn)行了主觀氣味評價(jià)和客觀設(shè)備分析(TD-GC-O/MS熱脫附-氣相色譜-氣味嗅辨儀/質(zhì)譜聯(lián)用法),同時(shí)將兩種PVC分別試制成兩份座椅并進(jìn)行整車搭載,對整車的氣味強(qiáng)度、氣味舒適度以及氣味類型作出評價(jià)。
研究用的PVC面料分別來自兩家面料供應(yīng)商,以PVC-1、PVC-2表示。
高純氮?dú)?99.999%):空氣化工產(chǎn)品氣體(深圳)有限公司;甲醇:色譜純,美國霍尼韋爾Honeywell;VOC混合標(biāo)液:1 000 mg/L,美國O2si;CS200A(50 slm)氣體質(zhì)量流量計(jì):北京七星華創(chuàng)電子股份有限公司;GM-1.0A,60 L/min隔膜真空泵:天津市津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司;FD115烘箱:德國賓德Binder;GW1000-150高溫試驗(yàn)箱:廣州國技試驗(yàn)儀器有限公司;KTM-HTG25高溫試驗(yàn)箱:鐵木真電子科技(昆山)有限公司;V-BIR-24、V-BIR-54、V-BIR-56汽車內(nèi)飾件VOC潔凈高溫室:東莞市升微機(jī)電設(shè)備科技有限公司;Gilibrator-2皂膜流量計(jì):GilAir Plus、GilAir-5RP;高低恒流空氣采樣泵:美國Gilian公司;EM-2008C-8矩陣式恒溫恒流多通道采樣器(8路):深圳國技儀器有限公司;Sniffer9100嗅味檢測儀:瑞士Brechbühler;ATD350、ATD650型熱脫附儀:美國PE-Perkinelmer;Agilent 1200/1260型高效液相色譜儀、7890A-5975C、7890B-5977B型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀:美國安捷倫Agilent;Waters H-Class型超高效液相色譜儀:美國沃特世Waters;R-TC20-2 TVOC管老化儀:英國Markes;Tenax-TA管:美國PE-Perkinelmer;Tedlar氣體采樣袋,大連德霖氣體包裝有限公司。
2.1.1 面料和面套TD-GC-O/MS測試
(1)將面料PVC-1和面料PVC-2進(jìn)行裁剪,規(guī)格為20 cm×20 cm,每種面料各1份。圖1和圖2分別為面料PVC-1的實(shí)物外觀圖和截面圖,面料PVC-2的實(shí)物外觀圖和截面圖與面料PVC-1基本一致。
圖1 面料PVC-1的實(shí)物外觀圖
圖2 面料PVC-1的截面圖
(2)將面料PVC-1和面料PVC-2分別放入已老化好的10 L氣體采樣袋中,然后使用高純氮?dú)鉀_洗3次,最后充入5 L的高純氮?dú)?。將氣體采樣袋置于已預(yù)熱的烘箱中,80 ℃的條件下加熱2 h。
(3)通過恒流空氣采樣泵將采樣袋中的氣體采集到Tenax-TA內(nèi)。然后將Tenax-TA置于TD-GC-O/MS設(shè)備上,進(jìn)行相關(guān)測試和分析。
(4)將面料PVC-1和面料PVC-2通過火焰復(fù)合的工藝制成面套PVC-1和面套PVC-2,將面套PVC-1和面套PVC-2重復(fù)步驟(1)—(3)。圖3和圖4分別為面套PVC-1的實(shí)物外觀圖和截面圖,面套PVC-2的實(shí)物外觀圖和截面圖與面套PVC-1基本一致。
圖3 面套PVC-1的實(shí)物外觀圖
圖4 面套PVC-1的截面圖
2.1.2 面料和面套氣味評價(jià)
(1)將面料PVC-1和面料PVC-2進(jìn)行裁剪,規(guī)格為10 cm×20 cm,每種面料各9份。
(2)將3份面料PVC-1和3份面料PVC-2分別放入用于氣味性評價(jià)的1 L廣口玻璃容器中(瓶中放入50 mL的去離子水,應(yīng)避免試樣直接與水接觸),蓋好瓶蓋,(23±2)℃的條件下靜置24 h。
(3)將3份面料PVC-1和3份面料PVC-2分別放入用于氣味性評價(jià)的1 L廣口玻璃容器中(瓶中放入50 mL的去離子水,應(yīng)避免試樣直接與水接觸),蓋好瓶蓋,放入具有空氣循環(huán)功能的烘箱中,溫度設(shè)定為 (40±2)℃,烘箱運(yùn)行24 h。
(4)將3份面料PVC-1和3份面料PVC-2分別放入用于氣味性評價(jià)的1 L 廣口玻璃容器中,蓋好瓶蓋,放入具有空氣循環(huán)功能的烘箱中,溫度設(shè)定為 (80±2)℃ ,烘箱運(yùn)行2 h后取出冷卻到(65±5)℃。
(5)面套PVC-1和面套PVC-2重復(fù)步驟(1)—(4)。
(6)將步驟(2)—(5)處理好的內(nèi)含待測樣品的廣口瓶置于氣味評價(jià)房進(jìn)行氣味評價(jià)。氣味評價(jià)員稍微打開瓶蓋,鼻子靠近瓶口,保持2~3 cm的距離,正常呼吸,然后對試樣進(jìn)行氣味進(jìn)行評價(jià)。評價(jià)期間,每個試樣瓶最多供兩位氣味評價(jià)員評價(jià),兩次氣味評價(jià)應(yīng)間隔1~2 min。每種試樣的氣味評價(jià)至少需要5位氣味評價(jià)員。
2.1.3 整車氣味評價(jià)
(1)將面料PVC-1和面料PVC-2試制成整車座椅并分別搭載在試驗(yàn)樣車1和樣車2上,樣車1和樣車2屬于同一批次相同配置的樣車,除了座椅不同之外,其他所有零部件均相同。
(2)將搭載好座椅的樣車1和樣車2置于整車氣味評價(jià)室,關(guān)閉門和窗,氣味評價(jià)室溫度設(shè)定為25.0 ℃,濕度設(shè)定為50%,樣車靜置16 h。
(3)整車氣味評價(jià)時(shí),至少需要5位氣味評價(jià)員,并且分組進(jìn)行氣味評價(jià),每組最多3位氣味評價(jià)員,每組間隔至少15 min。按照主駕駛、副駕駛、后排座椅從前到后的順序依次進(jìn)入車內(nèi),評價(jià)人員需在進(jìn)入車內(nèi),關(guān)閉車門后30 s內(nèi)進(jìn)行評定,評價(jià)時(shí)正常呼吸。評價(jià)時(shí),先評價(jià)氣味強(qiáng)度等級、氣味舒適度,再描述氣味類型。
將采集好氣體的Tenax-TA置于熱脫附-氣相色譜-氣味嗅辨儀-質(zhì)譜檢測器聯(lián)用裝置上進(jìn)行測試和分析。熱脫附的樣品管脫附溫度設(shè)定為300 ℃,冷阱富集溫度設(shè)定為-10 ℃,冷阱脫附溫度設(shè)定為300 ℃,冷阱脫附流量設(shè)定為80 mL/min。氣相色譜使用色譜柱Ultra-2尺寸為50 m ×0.32 mm × 0.52 μm,柱溫箱升溫過程為50 ℃條件下保持3 min,然后以10 ℃/min 升溫至90 ℃并保持5 min,然后再以10 ℃/min 升溫至280 ℃ 并保持3 min。質(zhì)譜的離子源溫度設(shè)定為230 ℃,質(zhì)譜掃描范圍為45~420 Amu。氣味評價(jià)員在氣味嗅辨儀端口進(jìn)行每一個物質(zhì)的氣味評價(jià),并記錄對應(yīng)物質(zhì)的氣味類型、強(qiáng)度等級及保留時(shí)間。
3.1.1 面料/面套氣味評價(jià)
氣味評價(jià)試驗(yàn)由5位氣味評價(jià)員進(jìn)行,氣味評價(jià)結(jié)果為所有評價(jià)員結(jié)果的算術(shù)平均值,算術(shù)平均值結(jié)果可以四舍五入保留1位小數(shù)。氣味強(qiáng)度等級一共有6個等級,每個等級對應(yīng)的定義為:1級—無氣味;2級—有氣味,不明顯,但無干擾性氣味;3級—有明顯氣味,但無干擾性氣味;4級—有干擾性氣味;5級—有強(qiáng)烈干擾性氣味;6級—有不可忍受的氣味。面料的氣味評價(jià)結(jié)果如表1和圖5所示。
表1 面料的氣味類型
圖5 面料的氣味強(qiáng)度
由表1可知,面料PVC-1在23 ℃條件下有3人覺得有溶劑味,40 ℃條件下有5人覺得有溶劑味,80 ℃條件下有5人覺得有溶劑味。面料PVC-2在23 ℃條件下為無味,40 ℃條件下有3人覺得有溶劑味以及2人覺得有皮革味,80 ℃條件下有2人覺得有溶劑味以及1人覺得有織物味和1人覺得有燒焦味。氣味類型上,面料PVC-2明顯優(yōu)于面料PVC-1,尤其在常溫條件下,面料PVC-2展現(xiàn)出無氣味的結(jié)果。
由圖5可知,面料PVC-1在23、40、80 ℃ 3個條件下的氣味強(qiáng)度分別為2.3、2.8、3.5;面料PVC-2在23、40、80 ℃ 3個條件下的氣味強(qiáng)度分別為2.0、2.5、3.2。氣味強(qiáng)度值對別來看,面料PVC-2在3個溫度下都明顯優(yōu)于面料PVC-1。從氣味強(qiáng)度絕對值來看,在常溫條件下面料PVC-2為2.0,該氣味性能在整個PVC行業(yè)里都十分難得。
由表2可知,面套PVC-1在23、40、80 ℃ 3個條件下都有5人覺得有溶劑味,溶劑味非常明顯。面套PVC-2在23 ℃條件下有3人覺得有溶劑味,40、80 ℃條件下有4人覺得有溶劑味以及1人覺得有泡棉味。氣味類型上,面套PVC-2稍微優(yōu)于面套PVC-1,溶劑味稍微弱點(diǎn)。
表2 面套的氣味類型
由圖6可知,面套PVC-1在23、40、80 ℃ 3個條件下的氣味強(qiáng)度分別為2.6、2.9、3.5;面套PVC-2在23、40、80 ℃ 3個條件下的氣味強(qiáng)度分別為2.3、2.8、3.4。氣味強(qiáng)度值對比來看,面套PVC-2在3個溫度下都優(yōu)于面套PVC-1。
圖6 面套的氣味強(qiáng)度
3.1.2 面料/面套TD-GC-O/MS分析
將采集好氣體的Tenax-TA 管置于熱脫附近樣器內(nèi),已富集在管子中的待測成分經(jīng)設(shè)備加熱解吸后進(jìn)入氣相色譜儀內(nèi),色譜儀對待測物質(zhì)進(jìn)行層層分離,然后通過分流器進(jìn)行分流,其中一路進(jìn)入到質(zhì)譜儀并進(jìn)行定性分析,另一路則進(jìn)入嗅覺檢測器并進(jìn)行氣味評價(jià)。圖7—10 分別為面料PVC-1、面料PVC-2、面套PVC-1、面套PVC-2的總離子色譜圖,其中保留時(shí)間表示為氣體隨載氣流出的先后順序,豐度表示在質(zhì)譜分析中檢測器檢測到的離子信號強(qiáng)弱。
圖7 面料PVC-1散發(fā)氣體總離子色譜圖
從圖7和圖8對比可以看出,面料PVC-1散發(fā)氣體總離子色譜圖與面料PVC-2散發(fā)氣體總離子色譜圖相差很大,面料PVC-2的相對豐度超過5的物質(zhì)只有一個,而面料PVC-1相對豐度超過5的物質(zhì)很多,同時(shí)面料PVC-2的豐度最大值明顯小于面料PVC-1的豐度最大值。這對比結(jié)果證明面料PVC-2的散發(fā)物質(zhì)相對于面料PVC-1少很多,間接說明了面料PVC-2的氣味性能優(yōu)于面料PVC-1。從圖9和圖10對比可以看出,面套PVC-1散發(fā)氣體總離子色譜圖與面套PVC-2散發(fā)氣體總離子色譜圖相差也很大,與面料的對比趨勢一致。
圖8 面料PVC-2散發(fā)氣體總離子色譜圖
圖9 面套PVC-1散發(fā)氣體總離子色譜圖
圖10 面套PVC-2散發(fā)氣體總離子色譜圖
從表3和表4可知,面料PVC-1中可感知的氣味物質(zhì)有9種,而面料PVC-2可感知的物質(zhì)只有2種,同時(shí)面料PVC-1可感知物質(zhì)的氣味強(qiáng)度最大值明顯高于面料PVC-2的可感知物質(zhì)氣味強(qiáng)度最大值。面料PVC-1中的2-丁酮和N,N-二甲基甲酰胺的氣味強(qiáng)度為2.0,為面料PVC-1貢獻(xiàn)了發(fā)泡味和燒焦味。4-甲基辛烷、環(huán)己酮、 1-十三烯的氣味強(qiáng)度為1.5,為面料PVC-1貢獻(xiàn)了溶劑味和燒焦味。異丙醇、八甲基環(huán)四硅氧烷、苯甲腈、十甲基環(huán)五硅氧烷的氣味強(qiáng)度比較弱,評價(jià)結(jié)果為1.0,為面料PVC-1貢獻(xiàn)了溶劑味、燒焦味、發(fā)泡味。面料PVC-2中的2-乙基己醇和八甲基環(huán)四硅氧烷的氣味強(qiáng)度分別為1.5和1.0,為面料PVC-2貢獻(xiàn)了溶劑味、織物味。
表3 面料PVC-1主要散發(fā)氣體分析結(jié)果
表4 面料PVC-2主要散發(fā)氣體分析結(jié)果
從表5和表6可知,面套PVC-1中可感知的氣味物質(zhì)有15種,而面套PVC-2可感知的物質(zhì)只有5種,同時(shí)面套PVC-1可感知物質(zhì)的氣味強(qiáng)度最大值明顯高于面套PVC-2的可感知物質(zhì)氣味強(qiáng)度最大值,整體趨勢與面料的對比結(jié)果一致。面套PVC-1中可感知的15種物質(zhì)主要為溶劑味,發(fā)泡味以及燒焦味,與面料的氣味評價(jià)結(jié)果一致。面套PVC-2中可感知的5種物質(zhì)主要發(fā)泡味和溶劑味,而苦味和煳味氣味強(qiáng)度比較弱,氣味評價(jià)時(shí)不易察覺。
表5 面套PVC-1主要散發(fā)氣體分析結(jié)果
表6 面套PVC-2主要散發(fā)氣體分析結(jié)果
將面料PVC-1和PVC-2試制成整車座椅并分別搭載在試驗(yàn)樣車1和樣車2上,氣味評價(jià)員對搭載后的整車氣味強(qiáng)度、氣味舒適度以及氣味類型進(jìn)行評價(jià)。其中氣味舒適分為10個等級,每個等級定義為:1級和2級—非常差;3級—很差;4級—差;5級—稍差;6級—普通;7級—稍好;8級—好;9級—很好;10級—非常好。圖11和圖12分別為試驗(yàn)樣車1和試驗(yàn)樣車2的氣味強(qiáng)度和氣味舒適度的結(jié)果,表7為試驗(yàn)樣車1和試驗(yàn)樣車2的氣味類型。
圖11 整車氣味強(qiáng)度評價(jià)結(jié)果
圖12 整車氣味舒適評價(jià)結(jié)果
表7 整車氣味類型評價(jià)結(jié)果
從圖11可知,試驗(yàn)樣車1和試驗(yàn)樣車2的氣味強(qiáng)度分別為3.0和2.5,相差0.5個氣味強(qiáng)度等級,氣味性能較好的面料PVC-2搭載整車后能夠顯著降低整車的氣味強(qiáng)度。從圖12可以看出試驗(yàn)樣車1和試驗(yàn)樣車2的氣味舒適度分別為6.4和7.1,相差0.7個等級,再次證明面料PVC-2搭載后能夠大幅提升車內(nèi)的嗅覺感官品質(zhì)。從表7可知,試驗(yàn)樣車2的氣味類型種類比試驗(yàn)樣車的氣味類型種類少,最顯著的是同種氣味類型的可感知的人數(shù)得到下降。
文中以整車氣味貢獻(xiàn)率非常大的PVC座椅面料為研究對象,通過結(jié)合氣味主觀評價(jià)和客觀設(shè)備分析的方法,對不同氣味性能的PVC面料進(jìn)行的測試和分析,并將面料試制成兩份座椅并進(jìn)行整車搭載和評價(jià)。結(jié)果顯示氣味性能比較好的PVC有效降低了整車氣味強(qiáng)度,提升了氣味舒適度,為整車嗅覺感官品質(zhì)的提升提供了有效的技術(shù)途徑。