段小冰,王保霞,劉明遠(yuǎn),劉 磊,凈曉星,侯志廣
(北京首鋼股份有限公司,河北遷安 064404)
隨著水資源的短缺和生態(tài)環(huán)境的惡化,國家提出了更為嚴(yán)格的污水排放標(biāo)準(zhǔn),在這種形勢下,膜技術(shù)作為20 世紀(jì)90 年代的主流高新技術(shù),在水處理行業(yè)得到了快速發(fā)展和應(yīng)用。膜技術(shù)主要包括微濾、超濾、納濾、反滲透等幾類,其中,以超濾為核心的反滲透預(yù)處理工藝,因其設(shè)備占地少、操作簡單、運(yùn)行靈活、產(chǎn)水水質(zhì)穩(wěn)定、水質(zhì)好等優(yōu)勢,迅速發(fā)展為反滲透預(yù)處理系統(tǒng)的主導(dǎo)工藝,被大規(guī)模應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)上。
超濾是一種以壓力為推動力的膜分離技術(shù),能夠?qū)⑷芤哼M(jìn)行凈化、分離或濃縮,優(yōu)于傳統(tǒng)的過濾技術(shù)。超濾膜在外界壓力的推動下,將水中非溶解雜質(zhì)全部截留,達(dá)到凈化水體的目的。目前,生產(chǎn)超濾膜的主要材質(zhì)為聚偏氟乙烯(PVDF),其抗氧化能力、機(jī)械強(qiáng)度以及拉伸力均明顯優(yōu)于其他材質(zhì)。超濾膜因其本身特性,對進(jìn)水水質(zhì)要求低,能夠截留病毒、大分子膠體,產(chǎn)水水質(zhì)好且穩(wěn)定;超濾抗污染負(fù)荷能力強(qiáng),膜通量大,使用壽命長,長期運(yùn)行成本低;設(shè)備占地面積小,節(jié)省空間;易實現(xiàn)自動化,操作方便簡單,能夠降低工人體力勞動強(qiáng)度;運(yùn)行過程中不需要添加任何化學(xué)藥劑,無二次污染。超濾膜以其優(yōu)越性能,迅速發(fā)展為反滲透系統(tǒng)的核心預(yù)處理工藝,保障反滲透系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。
某鋼鐵公司中水回用脫鹽水站采用多介質(zhì)過濾器+超濾+反滲透裝置對中水進(jìn)行脫鹽處理,以超濾作為反滲透系統(tǒng)的預(yù)處理裝置,其工藝流程圖如圖1。
圖1 脫鹽水站工藝流程圖
污水處理廠處理后的中水通過管網(wǎng)進(jìn)入脫鹽水站,在進(jìn)水管道上投加氧化性殺菌劑次氯酸鈉,然后進(jìn)入多介質(zhì)過濾器,多介質(zhì)過濾器產(chǎn)水進(jìn)入超濾供水池,經(jīng)過超濾供水泵進(jìn)入超濾裝置,超濾產(chǎn)水進(jìn)入超濾產(chǎn)水池,最后通過反滲透供水泵、保安過濾器、高壓泵進(jìn)入反滲透系統(tǒng)進(jìn)行脫鹽處理。
該系統(tǒng)共設(shè)有6 套超濾,每套產(chǎn)水量為260 m3/h,設(shè)計總產(chǎn)水量為1 560 m3/h。超濾膜元件采用了旭化成UNA-620A,外壓式中空纖維膜,材質(zhì)為聚偏氟乙烯(PVDF),精度為0.1 μm。單套超濾系統(tǒng)由96 根膜元件組成,設(shè)計進(jìn)水量為280 m3/h,產(chǎn)水量260 m3/h,濃水量為20 m3/h,系統(tǒng)回收率大于90%。
為了便于崗位職工運(yùn)行操作和保證后道工序反滲透系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,超濾系統(tǒng)采用了恒流的運(yùn)行模式,即超濾進(jìn)水量、產(chǎn)水量和濃水量保持恒定不變。為實現(xiàn)恒流運(yùn)行模式,超濾供水泵設(shè)計為變頻泵,當(dāng)超濾系統(tǒng)進(jìn)水量、產(chǎn)水量和濃水量任何一個水量發(fā)生變化時,崗位人員通過調(diào)整超濾供水泵的變頻器頻率和濃水手動閥的開度,使進(jìn)水量、產(chǎn)水量和濃水量始終保持恒定不變。
在脫鹽水站的運(yùn)行管理中,超濾膜系統(tǒng)至關(guān)重要,其過濾精度高于傳統(tǒng)預(yù)處理系統(tǒng),產(chǎn)水水質(zhì)好且穩(wěn)定,大大提高了反滲透系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性。
4.1.1 余氯控制
在中水回用系統(tǒng)中,受水溫、水質(zhì)影響,微生物滋生較為嚴(yán)重,為保證超濾系統(tǒng)能夠長周期穩(wěn)定運(yùn)行,在中水進(jìn)入超濾系統(tǒng)前投加一定量的次氯酸鈉。根據(jù)水質(zhì)情況,投加量有所不同,一般控制在0.5~1 mg/L,超濾產(chǎn)水余氯值控制在0.03 mg/L。定期對超濾產(chǎn)水進(jìn)行余氯監(jiān)測,如果余氯值很低或者無,說明中水中微生物滋生嚴(yán)重,要增加次氯酸鈉的投加量,加大對中水的殺菌處理。反之,如果余氯值較高,要及時降低次氯酸鈉的投加量。這樣既能保證超濾系統(tǒng)不被微生物污染而影響正常運(yùn)行,又不會因余氯含量過高氧化反滲透膜元件,保證反滲透系統(tǒng)的安全運(yùn)行。
4.1.2 流量控制
超濾系統(tǒng)采用恒流運(yùn)行模式,每套超濾裝置進(jìn)水設(shè)置1 臺流量調(diào)節(jié)閥,根據(jù)超濾產(chǎn)水流量計發(fā)出的流量信號控制調(diào)節(jié)供水泵的揚(yáng)程,以達(dá)到產(chǎn)水流量恒定,防止產(chǎn)水和水質(zhì)波動,延長超濾運(yùn)行壽命。該系統(tǒng)超濾產(chǎn)水量控制為260 m3/h,濃水量控制為20 m3/h。
4.1.3 運(yùn)行時間、周期控制
超濾系統(tǒng)作為反滲透系統(tǒng)的預(yù)處理單元,主要作用是攔截去除水體中的懸浮物和膠體顆粒等物質(zhì),因其本身特性,運(yùn)行方式一般為間歇性,即正沖、運(yùn)行、反洗為一個小周期,三個步驟循環(huán)運(yùn)行。系統(tǒng)啟動后,首先進(jìn)行正沖,一般時間控制在60 s,正沖結(jié)束后進(jìn)入運(yùn)行,運(yùn)行時間控制在30 min,最后進(jìn)入反洗,反洗時間控制在90 s,超濾系統(tǒng)采用反洗方法來達(dá)到去除膜表面的沉積污垢。超濾系統(tǒng)雖然反洗可以去除膜表面的一些沉積污垢,但達(dá)不到完全去除,隨著運(yùn)行周期的延長,膜表面沉積污垢會不斷積累,因此,在運(yùn)行到一定程度時,需要進(jìn)行增強(qiáng)維護(hù)性循環(huán)清洗(EFM)。在該系統(tǒng)中,運(yùn)行60個小周期進(jìn)行一次EFM。
4.1.4 跨膜壓差控制
跨膜壓差(Trans- Membrane Pressure Drop簡稱TMP),是膜設(shè)備運(yùn)行的一個重要參數(shù),指驅(qū)動水透過膜所需要的壓力,即進(jìn)水壓力與過濾壓力的差值??缒翰钍苣ぴ旧砟そz孔徑大小影響,孔徑小的膜的跨膜壓差較大,而孔徑大的膜的跨膜壓差較??;同時,跨膜壓差因水溫、水質(zhì)及膜通量大小而不同,水溫較低、水質(zhì)差以及膜通量較高時,跨膜壓差較大,反之,跨膜壓差較小。該系統(tǒng)超濾膜膜絲材質(zhì)為聚偏氟乙烯(PVDF),孔徑為0.1 μm,初始跨膜壓差一般在0.045 MPa 左右,隨著運(yùn)行時間的延長,跨膜壓差不斷增長,增長至0.08 MPa 左右時,對超濾系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗,降低其跨膜壓差,恢復(fù)膜元件性能,保證超濾系統(tǒng)穩(wěn)定的產(chǎn)水量。
4.1.5 產(chǎn)水SDI值控制
在膜法水處理技術(shù)中,污泥密度指數(shù)SDI值,也稱為污染指數(shù)[1],是衡量反滲透進(jìn)水水質(zhì)的一個重要指標(biāo),在超濾+反滲透系統(tǒng)工藝中,實際上也反映超濾產(chǎn)水的水質(zhì)情況。超濾產(chǎn)水SDI值一般控制在1~3,最大不能超過5。如果超過5,屬于污染水質(zhì),不能進(jìn)入反滲透系統(tǒng)。此時要對預(yù)處理系統(tǒng)進(jìn)行檢查,首先對超濾系統(tǒng)的進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行SDI檢測,如果SDI值檢測值很高,說明原水水質(zhì)污染,要及時對污水處理系統(tǒng)的混凝澄清及過濾進(jìn)行調(diào)整,改善水質(zhì)。如果超濾進(jìn)水水質(zhì)正常,說明超濾膜元件有斷絲情況,要對超濾系統(tǒng)所有膜元件進(jìn)行氣密性檢測,對有斷絲的膜元件及時進(jìn)行封堵。
在膜法水處理運(yùn)行過程中,膜的污染是不可避免的,膜元件表面會被截留的各種污染物所覆蓋,甚至膜孔也會被更為細(xì)小的雜質(zhì)堵塞,造成膜元件性能下降。因此,一般超濾系統(tǒng)都會采取清洗技術(shù)來恢復(fù)膜元件的性能。膜清洗方法可分為物理清洗和化學(xué)清洗兩大類。在日常運(yùn)行管理過程中,先采用物理清洗方法,如果無效或效果不佳,再采用化學(xué)清洗方法。
4.2.1 物理清洗方法
物理清洗方法是利用機(jī)械的力量去除膜表面的污染物,是一種比較原始而且有效的方法,在清洗過程中不投加任何化學(xué)藥劑,清洗過程中不發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng),不會產(chǎn)生二次污染。
該超濾系統(tǒng)采用的物理清洗方法是等壓大流量沖洗法和氣-水混合擦洗法。等壓大流量沖洗法通過沖洗水泵,增大膜元件中水的流速沖洗膜表面的污染物,這對去除膜表面大量松軟的大顆粒雜質(zhì)非常有效。在沖洗過程中,關(guān)閉產(chǎn)水閥,打開濃縮水出口閥,單支膜元件沖洗水流量6 m3/h,沖洗時間3~5 min。氣-水混合擦洗法,將凈化后的空氣通過進(jìn)氣管與水同時送入超濾膜元件,氣-水混合流體使膜絲產(chǎn)生抖動,去除膜絲表面一些比較頑固的污染物,壓縮空氣控制壓力為0.2 MPa,流量為 5 m3/h。超濾系統(tǒng)的物理清洗根據(jù)膜元件污染規(guī)律,可采用周期性的定時清洗,清洗可以手動清洗,也可以通過程序設(shè)定實現(xiàn)微機(jī)自動清洗。
4.2.2 化學(xué)清洗方法
超濾系統(tǒng)膜元件長期運(yùn)行,污染物不斷積累,最終也會被污染而導(dǎo)致膜元件性能衰減,產(chǎn)水量下降,壓差不斷增加,當(dāng)壓差上升到一定程度時,通過沖洗、氣-水混合擦洗等物理清洗方法不能恢復(fù)膜元件的性能時,必須通過化學(xué)清洗方法來恢復(fù)膜元件的性能?;瘜W(xué)清洗方法是通過化學(xué)藥品與污染物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)去除膜表面的污染物。在化學(xué)清洗時要注意化學(xué)藥品的選擇,一是不能選用與膜元件及組件發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的藥品,二是不能因使用化學(xué)藥品而產(chǎn)生二次污染[2]。
該超濾裝置化學(xué)清洗系統(tǒng)主要由清洗泵、酸堿清洗藥箱和相應(yīng)的閥門、管路組成。清洗藥劑在膜元件內(nèi)循環(huán)流動來清除污染物。當(dāng)跨膜壓差增長至0.08 MPa時,對超濾系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗。進(jìn)行化學(xué)清洗前,首先要確定污染物,根據(jù)污染物性質(zhì)決定酸洗或堿洗。對于有機(jī)物、微生物、膠體的污染,采用堿洗。
用1%的氫氧化鈉和3 000 mg/L的次氯酸鈉配制清洗藥液,pH 值調(diào)整至12,配制好的清洗藥液低流量循環(huán)2 h(pH 值降低時,及時補(bǔ)充堿液,保證pH值12),浸泡2 h,再循環(huán)2 h,浸泡8 h,大流量循環(huán)2~3 h。循環(huán)后沖洗,使pH 值接近中性,然后投入運(yùn)行。對于無機(jī)物結(jié)垢或金屬性污染,采用酸洗。配制2%的檸檬酸清洗藥液,pH 值調(diào)整至2,對于污堵嚴(yán)重的或使用檸檬水清洗效果不佳的,可以采用0.5%的鹽酸配制清洗藥液,pH 值調(diào)整至2,低流量循環(huán)3 h(pH 值升高時,及時補(bǔ)充酸液,保證pH 值2),浸泡8 h,大流量循環(huán)2~3 h。循環(huán)后沖洗,使pH 值接近中性,然后投入運(yùn)行。在清洗過程中,要不定時檢測清洗藥液pH 值,及時補(bǔ)充相應(yīng)藥液,循環(huán)浸泡根據(jù)清洗情況可以重復(fù)操作,直至清洗藥液pH 值無變化。同時,要控制好清洗藥液的溫度,一般溫度控制在35~40 ℃,溫度適宜,有利于藥液的化學(xué)反應(yīng),污染物去除效果好;如果溫度過高,超過40 ℃,會破壞膜絲性能,導(dǎo)致膜絲老化,降低膜絲使用壽命。如果溫度低,化學(xué)反應(yīng)差,清洗效果也差。
在日常生產(chǎn)運(yùn)行過程中,根據(jù)生產(chǎn)負(fù)荷,超濾裝置有可能會出現(xiàn)停用情況。如果超濾裝置停用,要做好停用管理。短期停用,停用1天以上,需要每天沖洗1次;長期停用,停用一個月以上,需要配制1%的亞硫酸氫鈉保護(hù)液,充滿超濾系統(tǒng)膜元件,關(guān)閉進(jìn)出口閥門,防止膜元件氧化及污染結(jié)垢。
對于中水回用脫鹽水站超濾系統(tǒng),做好日常指標(biāo)管控,加強(qiáng)日常運(yùn)行管理,才能保證超濾系統(tǒng)產(chǎn)水的合格穩(wěn)定,同時也能延長超濾膜元件的使用壽命,進(jìn)而確保反滲透系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行。該系統(tǒng)自投產(chǎn)以來,運(yùn)行穩(wěn)定,指標(biāo)良好,膜元件使用壽命已達(dá)十年以上。超濾膜在中水回用中的成功應(yīng)用,成為了在污水循環(huán)利用,節(jié)約水資源工作中的又一重要手段。它的應(yīng)用不僅能夠取得可觀的經(jīng)濟(jì)效益,而且在環(huán)境效益方面作用也十分顯著,超濾裝置在中水回用中的應(yīng)用具有重要的示范意義。