基于本草學(xué)和現(xiàn)代研究的胡桃屬?gòu)U棄資源開發(fā)模式探究

陶愛(ài)恩，黃 茜，陳穎志，趙飛亞，夏從龍，錢金栿*

1.云南大學(xué)旅游文化學(xué)院，云南 麗江 674199

2.大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南 大理 671000

3.云南省高校滇西道地藥材資源開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 大理 671000

胡桃屬JuglansL.為胡桃科（Juglandaceae）多年生木本植物，為我國(guó)重要的經(jīng)濟(jì)、藥用、食用和觀賞植物。《中國(guó)藥典》2015年版收載胡桃Juglans regiaL.的干燥成熟種子（核桃仁）作為藥用，有補(bǔ)腎、溫肺、潤(rùn)腸之功[1]。核桃在中國(guó)有2000 多年的栽培歷史，被稱為木本油料、鐵桿莊稼，是中國(guó)開發(fā)山區(qū)林業(yè)生產(chǎn)的重要經(jīng)濟(jì)樹種。我國(guó)25 個(gè)省、市、自治區(qū)均有分布，以云南、山西、陜西、河北等省最多。核桃全身是寶，除核桃仁被藥典收載使用外，其余部位包括核桃枝皮、核桃葉、核桃青皮（外果皮、青龍衣）、核桃分心木、核桃花、核桃殼（內(nèi)果皮）均可作為藥用[2]，對(duì)泌尿系統(tǒng)結(jié)石、慢性氣管炎、皮炎、濕疹和痢疾等疾病有很好的療效[3]?！吨腥A本草》記載桃枝皮（楸皮）具有清熱燥濕、瀉肝明目等功效，主濕熱下痢、常下黃稠、目赤腫痛、迎風(fēng)流淚和骨結(jié)核；《全國(guó)中草藥匯編》記載核桃葉具有解毒，消腫之功，可用于象皮種、白帶過(guò)多、疥癬。而分心木具有澀精縮尿、止血止帶、止瀉痢之功，用于遺精滑泄、尿頻遺尿、崩漏、帶下、泄瀉、痢疾等癥；《山東中草藥手冊(cè)》記載核桃青皮具有止痛、止咳、止瀉、解毒、殺蟲之功，主要用于脘腹疼痛、痛經(jīng)、久咳、泄瀉久痢、癰腫瘡毒、頑癬、禿瘡、白癜風(fēng)等疾??；核桃花為核桃花柱，又稱核桃紐、長(zhǎng)壽菜、龍須菜，在民間可作為食材，《重慶草藥》記載其泡酒可除疣；核桃殼在民間驗(yàn)方中煮水可治療胃潰瘍和咽炎等。其主要含有皂苷、黃酮、醌類等化學(xué)成分，具有抗氧化、抗菌、調(diào)脂、抗腫瘤等藥理活性[4]，開發(fā)潛力巨大。

近年來(lái)，隨著許多省份將核桃作為地方促進(jìn)農(nóng)民增收的主導(dǎo)產(chǎn)業(yè)之一，種植面積廣闊。然而，在應(yīng)用上核桃仁是核桃的主要應(yīng)用部位，為我國(guó)40余種中成藥、80 余種中藥處方和110 余種國(guó)產(chǎn)保健食品的主要原料，其次還為多種休閑食品和食用油的重要原料，產(chǎn)業(yè)化程度已經(jīng)非常成熟。但其余部位在種植、生產(chǎn)和加工過(guò)程中基本全部被作為廢棄物丟棄，這些部位長(zhǎng)期的堆積、腐爛、變質(zhì)，本身存在的化感物質(zhì)嚴(yán)重破壞了土壤結(jié)構(gòu)和植物多樣性，產(chǎn)生有毒物質(zhì)，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。開展核桃廢棄部位產(chǎn)業(yè)化開發(fā)關(guān)鍵技術(shù)研究已經(jīng)成為非常迫切的問(wèn)題。本研究主要在胡桃屬植物的本草應(yīng)用和現(xiàn)代研究進(jìn)行系統(tǒng)梳理分析的基礎(chǔ)上，對(duì)其廢棄資源的開發(fā)模式與策略提出探討，以期為后期其廢棄部位開發(fā)利用提供參考。

1 胡桃屬植物的本草應(yīng)用

核桃使載于《博物志》，張騫使西域還，乃得胡桃種，故以胡羌為名[5]，首次以胡桃記載于《神農(nóng)本草經(jīng)》“不得多食之，記日月，漸漸服食，調(diào)經(jīng)絡(luò)氣，潤(rùn)血脈，黑人鬢發(fā)、毛落生也”；其后《七卷食經(jīng)》記載“其味甘，溫，去積氣”；《食療本草》記載“能除風(fēng)，另人能食，通經(jīng)脈，潤(rùn)血脈，黑發(fā)......常服，骨肉細(xì)膩光潤(rùn)，能養(yǎng)一切老痔疾”；《本草拾遺》記載“其味甘，平，無(wú)毒，食之令人肥健壯，潤(rùn)膚黑發(fā)，去野雞病”；《日華子本草》記載“其能潤(rùn)雞肉，易發(fā)”；《開寶本草》記載“可用于痔瘡，拔白須發(fā)，多食利小便，去五痔”；《本草綱目》“胡桃殼，燒存性，入下血、崩中藥”，《本經(jīng)逢原》“核桃殼可治療乳癰”。上述結(jié)果表明核桃自我國(guó)古代就開始種植，并且作為藥用。

2 胡桃屬植物的現(xiàn)代應(yīng)用

胡桃屬植物在現(xiàn)代應(yīng)用中除核桃仁外，其余部位均有應(yīng)用?！侗静萸笤酚涊d“核桃殼能通郁結(jié)”；《重慶草藥》記載“核桃花泡酒可除疣”；《貴州草藥》記載胡桃枝可殺蟲解毒；《山西中草藥》記載“核桃枝可治食管癌、乳腺癌、胃癌、淋巴系統(tǒng)腫瘤”；《甘肅中草藥手冊(cè)》記載“胡桃枝皮具有清熱燥濕、瀉肝明目，主治濕熱下俐，婦女白帶，目赤、腫痛，迎風(fēng)流淚等癥”?！蛾兏蕦幥嘀胁菟庍x》記載“胡桃枝皮具有清熱燥濕，止痛，名目。主泊腸炎，喇疾，濕熱帶下，急性結(jié)膜炎”；《方脈正宗》記載“核桃青皮可治水痢不止”；《中華本草》記載“核桃花具有除疣作用”。《衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)中藥材》記載核桃青皮具有止痛，解毒消腫之功，用于治療胃腹疼痛、水痢、癰腫瘡毒、頑癬?！逗邶埥≈兴幉臉?biāo)準(zhǔn)》記載“核桃青皮具有清熱消腫、斂瘡之功，用于治療瘡癤、膿腫和皮膚病”。《維吾爾藥材標(biāo)準(zhǔn)》記載“核桃青皮具有抗癌、定痛、止癢殺蟲之功，用于治療各種癌癥和胃脘痛癥，外用治療神經(jīng)性皮炎”。通過(guò)查閱《衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)中藥成方制劑》《中國(guó)藥典》《國(guó)家中成藥標(biāo)準(zhǔn)匯編》《新藥轉(zhuǎn)正標(biāo)準(zhǔn)》《注冊(cè)標(biāo)準(zhǔn)》《國(guó)家藥監(jiān)局單頁(yè)標(biāo)準(zhǔn)》《外科學(xué)講義》等收載中藥方劑的相關(guān)著作，發(fā)現(xiàn)核桃枝皮為復(fù)方木雞沖劑、復(fù)方木雞合劑、復(fù)方木雞顆粒的主要原料，該制劑能提高T淋巴細(xì)胞的免疫活性及巨噬細(xì)胞的吞噬能力，對(duì)甲胎蛋白有選擇性的抑制作用，對(duì)腫瘤細(xì)胞有直接殺傷和抑制作用，用于甲胎蛋白低濃度持續(xù)陽(yáng)性，慢性活動(dòng)性肝炎及早期或中期原發(fā)性肝癌；核桃殼（燒灰存性）為“簡(jiǎn)易圣靈丹”的主要原料，主治楊梅初起；分心木為“清宮壽桃丸”的主要原料，主要用于補(bǔ)腎生精、益元強(qiáng)壯。用于腎虛衰老所致頭暈疲倦、記憶力衰退、腰膝酸軟、耳鳴耳聾、眼花流淚、夜尿多、尿有余瀝等癥。綜上所述胡桃的殼、花、青皮、楸皮、枝并非廢棄物，主要可能是由于產(chǎn)業(yè)化水平滯后導(dǎo)致。

3 胡桃屬?gòu)U棄部位主要化學(xué)成分研究

目前針對(duì)胡桃屬植物廢棄部位主要化學(xué)成分的研究集中在殼、青皮、分心木、枝皮、花和葉，其化合物為皂苷、黃酮、醌類、酚酸、酯類、二芳基庚烷類、多糖等。

3.1 皂苷及其衍生物

常仁龍等[6]從核桃楸Juglans mandshuricaMaxim葉中分離純化得到β-谷甾醇（1）；令狐晨[7]從核桃J.regiaL.分心木中分離純化得到Jugnaphtalenoside A（2）；楊明珠等[8]從核桃分心木中分離純化得到齊墩果酸（3）；殷田田等[9]從核桃青皮中分離純化得到熊果酸（4）；盧四平等[10]從核桃殼中分離純化得到菜油甾醇（5）；張建斌[11]從核桃青皮（青龍衣）分離純化得到β-胡蘿卜苷（6）、白樺脂酸（7）、泰國(guó)樹脂酸（8）、羽扇豆醇（9）、24-羥基-羽扇豆醇（10）。結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1 皂苷類化合物的結(jié)構(gòu)Fig.1 Structure of saponins

3.2 黃酮及其衍生物

彭友倫等[12]從漾濞泡核桃J.sigillataDode 殼中分離純化得到二氫槲皮素（11）；林君陽(yáng)[13]研究表明該屬植物葉中含有甜味化合物二氫黃酮苷（12）；陸瑤[14]從核桃花分離純化得到槲皮素苷（13）、槲皮素-3-O-β-D-木糖苷（14）、異槲皮苷（15）、槲皮素-3-O-β-D-阿拉伯糖苷（番石榴苷）（16）、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷（17）、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷（18）；常仁龍等[6]從核桃楸葉中分離純化得到山柰酚（19）、槲皮素（20）、山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷（21）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（22）、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷（23）、淫羊藿苷C（24）；賈忠等[15]從核桃花中分離純化得到山柰酚-3-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（25）、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（26）；景援朝[16]從核桃分心木中分離純化得到兒茶素（27）、槲皮素-3-O-(6′′-沒(méi)食子?；?-β-D-半乳糖苷（28）；胡鈺[17]從野核桃J.cathayensisDode 葉中分離純化得到槲皮素-3-O-吡喃葡萄糖苷（29）；楊明珠等[18]從核桃分心木中分離純化得到柚皮素（30）；趙煥新等[19]從核桃分心木中分離純化得到紫杉葉素-3-O-α-L-呋喃阿拉伯糖苷（31）、槲皮素-3-O-(4″-O-乙?；?-α-L-鼠李糖苷（32）；韓艷春[20]從核桃分心木中分離純化得到5,7,8,3′,4′-黃酮醇-3-O-α-D-鼠李糖苷（33）；朱青梅[21]從核桃分心木中分離純化得到異櫻花素（34）；楊犇[22]從核桃花中分離純化得到蘆?。?5）；宋倩[23]從核桃殼中分理純化得到5-羥基-4′-甲氧基-7-甲基黃酮（36）；司傳領(lǐng)等[24]從核桃楸樹皮中分離純化得到短葉松素（37）、花旗松素（38）、蛇葡萄素（39）、楊梅素（40）、阿福豆苷（41）、紫云英苷（42）、楊梅苷（43）；王宗芳[25]從野核桃葉中分離純化得到5,7,8,4′-四羥基黃酮（44）；王丹[26]從核桃分心木中分離純化得到金絲桃苷（46）。林君陽(yáng)[13]從山核桃青皮中分離純化得到喬松酮（47）、黃卡瓦胡椒素（48）、5-羥基-4′,7-二甲氧基黃烷酮（49）、5-羥基-6,7-二甲氧基黃烷酮（50）。結(jié)果見(jiàn)圖2。

圖2 黃酮類化合物結(jié)構(gòu)Fig.2 Structure of flavonoids

3.3 醌類及其衍生物

胡鈺[17]從野核桃葉中分離純化得到2-乙氧基胡桃醌（51）、胡桃醌（52）；楊明珠等[8]從核桃分心木中分離純化得到大黃素（53）；王丹[26]從核桃分心木中分離純化得到4,8-二羥基-1-四氫萘醌（54）；李冬梅等[27]從漾濞泡核桃青皮中分離純化得到5,8-二羥基-4-甲氧基-α-四氫萘醌（55）、核桃酮（56）、4,5-二羥基-α-四氫萘醌（57）、4,5,8-三羥基-α-四氫萘醌（58）、5-羥基-4-甲氧基-α-四氫萘醌（59）、5-羥基-2-甲氧基-1,4-萘醌（60）；張建斌[11]從核桃青皮（青龍衣）分離純化得到2-丙氧基核桃醌（61）、4-甲氧基-α-四氫萘醌-5-O-α-葡萄糖苷（62）、4,5-O-異丙叉基-α-四氫萘醌（63）、4-甲氧基-α-四氫萘醌-5-O-α-葡萄糖苷（64）；楊犇[22]從核桃花絮中分離純化得到4,5,8-三羥基-α-萘滿酮5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（65）、4,5-二羥基-α-萘滿酮4-O-D-吡喃葡萄糖苷（66）；石建輝[28]從核桃楸皮中分離純化得到8-羧基蒽醌-1-羧酸（67）、3,3-雙胡桃醌（68）、3,6′-雙胡桃醌（69）、環(huán)三胡桃醌（70）。結(jié)果見(jiàn)圖3。

圖3 醌類化合物結(jié)構(gòu)Fig.3 Structure of quinone compounds

3.4 酚酸、醛及其苷類化合物

張建斌[11]從核桃青皮（青龍衣）分離純化得到琥珀酸（71）、丁香酸（72）、二氫紅花菜豆酸（73）；石建輝[28]從核桃楸樹皮（枝皮）中分離純化得到香草醛（74）、香草酸（75）、沒(méi)食子酸（76）、丁香酸（77），王丹等[26]從核桃分心木中分離純化得到原兒茶酸（78）、對(duì)羥基苯甲酸（79），景援朝[16]從核桃分心木中分離純化得到原兒茶酸（80）；何春梅等[29]研究表明核桃殼中分離純化得到咖啡酸（81）；劉傳水等[30]從核桃的種皮中分離純化得到紅景天苷（82）、(6S,9S)-長(zhǎng)壽花糖苷（83）；彭友倫等[12]從漾濞泡核桃中分離純化得到酚苷類化合物它喬糖苷（84）；李冬梅等[27]從漾濞泡核桃青皮中分離純化芥子醛（85）。結(jié)果見(jiàn)圖4。

圖4 酚酸類化合物結(jié)構(gòu)Fig.4 Structure of phenolic acid compounds

3.5 二芳基庚烷類化合物

Liu 等[31]從核桃核桃殼中分離純化得到胡桃素（86）、胡桃素B（87）、李冬梅等[32]從漾濞泡核桃中分離純化得到楓楊素（88）；Liu 等[33]從核桃分心木中分離純化得到 jugeathayenin A（89）、myrieatomentogenin（90）。結(jié)果見(jiàn)圖5。

圖5 二芳基庚烷類化合物結(jié)構(gòu)Fig.5 Structure of diarylheptane compounds

3.6 其他類化合物

吳威等[34]從山核桃殼中分離純化得到(7R,8S，8R)-4,4′,9-trihydroxy-7,9′-epoxy-8,8-lignan（91）、carayensin-A（92）、carayensin-B（93）、carayensin-C（94）、(E)-3-[(2S,3R)-2,3-dihydro-2-(4′-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-3-hydroxyl methyl-7-methoxy-1-beneo[b]furan-5-yl]-2-propenal（95）、(E)-3-(2R,3S)2,3-dihydro-2-(4′-hydroxy-3′-methoxyphenyl)-3-hydroxymethyl-7-methoxy-1-benzo[b]furan-5-yl]-2-propenal（96）、evofolin-B（97）、ligballinol（98）、3-(4′-hydroxy-3′-methoxyphenyl)-2-propenol（99）；胡鈺[17]從野核桃J.cathayensis葉中分離純化得到6,7-二羥基香豆素（100）；Meng 等[35]從核桃分心木中分離純化得到多糖DJP-2，從核桃中分離純化得到均一多糖WKPP-70-1-1[36]。此外核桃花絮、殼和葉中含有揮發(fā)油，含有許多的醇和酯類化合物，如愈創(chuàng)木醇、茅蒼術(shù)醇、α-松油醇、苯甲酸葉醇醋、葉醇。結(jié)果見(jiàn)圖6。

圖6 其他類化合物結(jié)構(gòu)Fig.6 Structure of other compounds

4 胡桃屬植物廢棄部位的主要藥理活性

4.1 抗氧化作用

抗氧化活性是核桃屬植物的一個(gè)主要活性，主要與其酚酸類和黃酮類成分有關(guān)。令狐晨[7]表明核桃分心木中總皂苷、總黃酮和總多糖均具有較好的DPPH 自由基、羥基自由基、超氧陰離子自由基清除能力，并在一定質(zhì)量濃度范圍量效關(guān)系；鄭忠培[37]研究表明核桃楸樹皮中，以黃酮類化合物為主的化學(xué)成分，具有較高的抗氧化活性，可對(duì)機(jī)體的氧化產(chǎn)生抑制作用，降低機(jī)體過(guò)氧化氫（H2O2）以及丙二醛（MDA）含量；湯慧民等[38]研究表明核桃殼多糖對(duì)羥基自由基和超氧陰離子自由基均表現(xiàn)出較好的清除能力，且在一定范圍內(nèi)對(duì)二者的清除作用呈現(xiàn)良好的量效關(guān)系；Labuckas等[39]研究表明核桃總酚具有抗氧化能力；Liu 等[33]表明核桃分心木中總黃酮提取物有抗衰老作用。

4.2 抗菌作用

Oliveira 等[40]研究表明核桃殼水提物具有抗革蘭陽(yáng)性菌作用，多糖DJP-2 有明顯的抗菌作用。劉安軍等[36]表明均一多糖WKPP-70-1-1 對(duì)大腸桿菌有抑菌作用；楊霞等[41]研究表明胡桃醌對(duì)馬尾松潰瘍病具有抗菌作用；吳瑩等[42]研究表明核桃青皮總酚和總黃酮具有抗菌活性；Fernandez-Agulló等[43]表明核桃殼提取物具有抗革蘭陽(yáng)性菌的作用；尉芹等[44]研究表明核桃殼總酚具有抑菌作用。林君陽(yáng)[13]研究表明核桃青皮中化合物5-羥基-6,7-二甲氧基黃烷酮、喬松素在供試質(zhì)量濃度為0.1 mg/mL 時(shí)對(duì)玉米大斑病菌孢子萌發(fā)的抑制率均在90%以上，對(duì)水稻稻瘟病菌孢子萌發(fā)的抑制率在90%以上；化合物2,6-二羥基-3-苯基-4-甲氧基苯并呋喃苯丙烯酮對(duì)玉米大斑病菌和水稻稻瘟病菌孢子萌發(fā)的抑制率分別為95.8%。

4.3 抗腫瘤作用

王宗芳[25]研究表明化合物3-羥基環(huán)丁基羧酸、5,7,8,4′-四羥基黃酮具有抗腫瘤活性；高楊等[45]研究表明核桃青皮提取物能抑制胃癌細(xì)胞增殖和轉(zhuǎn)移，其機(jī)制可能與調(diào)控白介素-6（IL-6）/Recombinant Signal Transducer And Activator Of Transcription 3（STAT3）的表達(dá)有關(guān)；張仲衛(wèi)[46]表明核桃青皮中沒(méi)食子酸對(duì)食管癌細(xì)胞系的增殖有抑制作用；令狐晨[7]研究表明核桃分心木具有抗腫瘤作用，主要單體化合物為苯二甲酸二甲酯、槲皮苷、Jugnaphthalenoside A。鄭瑩等[47]研究表明核桃楸皮中總黃酮具有抗肝SMMC-7721 腫瘤細(xì)胞作用；吳威等[34]從山核桃殼醇提物中分離的得到的化合物carayensin-B、(E)-3-(2R,3S)-2,3-dihydro-2-(4′-hydroxy-3′-methoxyphenyl)-3-hydroxymethyl-7-methoxy-1-benzo[b]furan-5-yl]-2-propenal 的中、高劑量給藥組表現(xiàn)出顯著的抑制人結(jié)腸癌細(xì)胞HT-29 和人結(jié)腸癌細(xì)胞 HCT-116 增殖的活性，化合物(7R,8S,8R)-4,4′,9-trihydroxy-7,9′-epoxy-8,8-lignan、carayensin-B、(E)-3-(2R,3S)-2,3-dihydro-2-(4′-hydroxy-3′-methoxy phenyl)-3-hydro xymethyl-7-methoxy-1-benzo[b]furanyl]-2-propenal、3-(4′-hydroxy-3′-methoxyphenyl)-2-ropenol 表現(xiàn)出較強(qiáng)的抑制人乳腺癌細(xì)胞MCF-7 的增殖作用，且抑制作用與給藥劑量成明顯的正性相關(guān)。歐陽(yáng)瑾等[48]等研究表明核桃青皮提取物對(duì)鼠Lewis 肺癌的生長(zhǎng)有明顯的抑制作用；殷田田等[9]研究表齊墩果酸對(duì)人肝癌HepG-2 細(xì)胞的增殖顯示了較強(qiáng)的生長(zhǎng)抑制活性。

4.4 其他作用

王丹[26]建立脂多糖（LPS）誘導(dǎo)RAW264.7 細(xì)胞炎癥模型，對(duì)核桃分心木中單體化合物抑制細(xì)胞炎癥因子NO 表達(dá)進(jìn)行研究，結(jié)果表明沒(méi)食子酸、4,8-二羥基-1-四氫萘醌、(+)-去氫催吐蘿芙木醇、槲皮素、2-乙氧基胡桃醌和胡桃苷A 對(duì)于炎癥模型NO 的表達(dá)具有顯著的抑制作用。張坤等[49]等研究表明山核桃葉總黃酮苷元具有明顯的抗炎鎮(zhèn)痛作用；李煦等[50]研究表明脫脂核桃粉乙醇提取物具有較好的體內(nèi)外的降血壓作；姚煥英等[51]研究表明具胡桃苷具有抗消化道潰瘍等作用，而胡桃醌具有治療便泌、頭癬、牛皮癬等作用；金晟等[52]研究表明核桃油具有抗肝損傷的作用。紀(jì)學(xué)師等[53]研究表明核桃仁對(duì)CCl4 所致大鼠急性肝損傷有保護(hù)作用；杜侃瑩[54]研究表明核桃多肽具有降血糖作用；李麗等[55-56]研究表明核桃蛋白與多肽均表現(xiàn)出一定降糖活性，并且核桃多肽的活性優(yōu)于蛋白。陳陽(yáng)等[57]研究表明山核桃葉總黃酮苷元對(duì)四氧嘧啶誘導(dǎo)的高血糖動(dòng)物有明顯的降低血糖及血清果糖胺和增加小鼠體質(zhì)量的作用，但對(duì)正常動(dòng)物血糖和體質(zhì)量基本無(wú)影響。

5 胡桃屬植物資源綜合開發(fā)路徑分析

本研究對(duì)核桃非藥用部位的本草應(yīng)用、開發(fā)應(yīng)用和現(xiàn)代研究進(jìn)行綜合分析，通過(guò)本草研究發(fā)現(xiàn)，胡桃殼、胡桃花、胡桃枝、青龍衣、胡桃楸皮均有藥用記載，可用于乳癰、郁結(jié)、除疣、腫瘤、絳蟲、迎風(fēng)流淚、細(xì)菌性摘疾、骨結(jié)核等疾病?，F(xiàn)代研究表明核桃廢棄資源中主要含有黃酮、酚酸、醌類、皂苷、多糖，主要具有抗氧化、抗菌、抗腫瘤等活性，針對(duì)各種藥效均已經(jīng)純化得到單體化合物和均一多糖。綜上所述，核桃非藥用部位并非是不可回收資源。針對(duì)核桃的種植主要存在2 種形式：第一是企業(yè)（合作社）+農(nóng)戶種植，第二是政府推動(dòng)+農(nóng)戶連片種植（退耕還林），人人能種，不分門檻。但存在的問(wèn)題是核桃應(yīng)用上主要以核桃仁為主，其他部位在生產(chǎn)、回收、加工中均作為廢棄資源丟棄。如何在我國(guó)脫貧攻堅(jiān)階段，發(fā)揮以核桃為代表的親民品種，僅圍繞日化、保健、肥料和、燃料和工業(yè)原料的開發(fā)，創(chuàng)新研發(fā)廢棄物資源的回收關(guān)鍵技術(shù)體系，對(duì)促進(jìn)國(guó)家“綠色”發(fā)展和實(shí)現(xiàn)脫貧攻堅(jiān)戰(zhàn)略具有重要價(jià)值。

6 核桃資源廢棄資源開發(fā)利用模式

6.1 基于核桃廢棄物資源中主要功能活性化合物的開發(fā)模式

筆者針對(duì)核桃廢棄資源的應(yīng)用記載和現(xiàn)代研究綜合分析，基于綠色、可持續(xù)利用的思路，提出核桃廢棄資源的綜合開發(fā)模式，可全面提高農(nóng)戶核桃種植利潤(rùn)，發(fā)揮廢棄物回收帶動(dòng)農(nóng)戶脫貧路徑。其綜合開發(fā)模式如下，見(jiàn)圖7。

圖7 核桃的綜合開發(fā)模式Fig.7 Walnut comprehensive development model

桃枝皮、核桃葉、核桃青皮（外果皮、青龍衣）、核桃分心木、核桃花、核桃殼（內(nèi)果皮）在腫瘤（乳腺癌，胃癌）、鎮(zhèn)痛、結(jié)核、皮膚病等方面有明確的功用記載。目前已經(jīng)從中分離純化得到100 余種化合物，主要具有抗氧化、抗菌、抗腫瘤、抗消化道潰瘍、降糖、治療便泌、頭癬、牛皮癬等作用，其中部分單體化合物已經(jīng)證明具有確切藥效。要加大特有活性成分的開發(fā)，如胡桃醌、核桃酮。此外，該屬植物中許多化合物雖為在本屬植物中報(bào)道活性，但是為其他屬植物的主要活性成分，而且能夠買到標(biāo)準(zhǔn)品。如黃酮類的二氫槲皮素、槲皮素苷、異槲皮苷、番石榴苷、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷、山柰酚、淫羊藿苷C、兒茶素等化合物；皂苷類的齊墩果酸、熊果酸等化合物，酚酸類的香草醛、沒(méi)食子酸、兒茶酸、δ-生育酚、紅景天苷、(6S,9S)-長(zhǎng)壽花糖苷、它喬糖苷、芥子醛等化合物；芳香類的愈創(chuàng)木醇、茅蒼術(shù)醇、α-松油醇等化合物；醌類中大黃素等化合物。應(yīng)加大對(duì)這些化合物回收利用，形成標(biāo)準(zhǔn)品，或開發(fā)相應(yīng)的保健品、化妝品，提高核桃廢棄物的利用價(jià)值。

6.2 基于核桃廢棄資源不同部位功能特點(diǎn)的開發(fā)模式

6.2.1 核桃葉廢棄物的資源化利用 核桃葉是在核桃種植過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄物，存在化感物質(zhì)，長(zhǎng)期堆積容易抑制其他植被的生長(zhǎng)。本研究通過(guò)本草和現(xiàn)代應(yīng)用分析發(fā)現(xiàn)核桃葉有毒，外用，可用于象皮種、白帶過(guò)多、疥癬，可開發(fā)外用制劑和日化品。主要含有黃酮和醌類化合物。其醌類化合物具有治療頭癬、牛皮癬等作用[51]，可開發(fā)外用癬劑。有研究表明核桃葉中總黃酮中單體成分具有一定的抗痛風(fēng)性關(guān)節(jié)炎的作用，其作用機(jī)制可能與Pyrin Domain Containing Protein 3（NLRP3）炎性體及其激活過(guò)程相關(guān)[58]；還具有較強(qiáng)的抗氧化活性[59]，對(duì)H9c2 細(xì)胞氧化損傷的保護(hù)[60]，對(duì)金黃色葡萄球菌有較好的抑菌效果[61]，可開發(fā)抗菌皂、洗手液、洗發(fā)露和外用痛風(fēng)洗劑等。

6.2.2 核桃花廢棄物的資源化利用 核桃花又名核桃紐、長(zhǎng)壽菜、龍須菜，是民間天然的食材。研究表明桃花中蛋白質(zhì)含量高達(dá)21%，在18.22%的總氨基酸中，必需氨基酸41.2%，谷氨酸23%，色氨酸8.7%，支鏈氨基酸的含量也較高，K、Fe、Mn、Zn、β-胡蘿卜素、維生素B2、維生素C、維生素E 的含量高[62]。其含有豐富的磷脂，有益于增強(qiáng)人體細(xì)胞活力，促進(jìn)人體造血功能，能有效降低血脂，膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈硬化。可開發(fā)為休閑食品。本研究通過(guò)本草分析發(fā)現(xiàn)，外用適量，浸酒涂搽，可以軟堅(jiān)散結(jié)，除疣，可開發(fā)成相應(yīng)的洗劑。

6.2.3 核桃青皮廢棄物的資源化利用 核桃青皮是核桃外果皮，其廢棄物在核桃成熟以后掉落和初加工過(guò)程中容易產(chǎn)生。核桃青皮具有治療胃腹疼痛，水痢，癰腫瘡毒，頑癬，瘡癤、膿腫和皮膚病，各種癌癥和胃脘痛癥，外用治療神經(jīng)性皮炎，可開發(fā)治療癬、瘡癤、膿腫和皮膚病的外用洗劑或者日化品?，F(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)核桃青皮含有豐富酚類、黃酮和醌類化合物。其中的黃酮和酚類成分具有很好的清除體內(nèi)自由基和抗衰老的作用[63]和抗菌作用，提取物可開發(fā)成面膜、洗手液、抗菌皂等日化品。有研究表明核桃青皮染色的真絲織物皂洗牢度可達(dá)3級(jí)以上[64]，優(yōu)化染色工藝為染液pH 值4.0，時(shí)間2.0 h，溫度90 ℃，染液質(zhì)量濃度44 g/L[65]，可開發(fā)成色素染料。亦有研究表明核桃青皮為原料的植物性殺蟲劑，可實(shí)現(xiàn)安全高效的防治玉米蚜[66]，并且其不同溶劑提取物對(duì)煙青蟲也具有一定的毒殺作用[67]。其中的活性物質(zhì)P4-2 對(duì)煙草花葉病毒還有抗病毒作用。因此，可將開發(fā)作為植物殺蟲劑、抗菌劑或其他農(nóng)藥。另外在常溫和低溫環(huán)境下5%的核桃青皮乙醇提取物對(duì)無(wú)花果果實(shí)的保鮮效果僅次于0.3 mol/L CaCl2化學(xué)處理組，且無(wú)花果果實(shí)的品質(zhì)和風(fēng)味均能得到較好的保持[68]，其青皮乙醇提取液浸泡處理櫻桃可以減緩櫻桃在貯藏過(guò)程中的失重率、腐爛率、維生素C 含量、可滴定酸含量、可溶性固形物含量和感官評(píng)價(jià)等各指標(biāo)的變化速度，延長(zhǎng)櫻桃的保鮮期，其中80 mg/L 的處理保鮮效果最好。因此，核桃青皮提取物可開發(fā)植物源保鮮劑[69]。此外核桃青皮熱解碳化制備生物質(zhì)活性炭，呈現(xiàn)堆積狀，炭與炭之間有大小不一的空隙，具有中空結(jié)構(gòu)，中空部分的尺寸較大，主要為中、大孔結(jié)構(gòu)，有很好的吸附性能[70]。因此可制備活性炭。同時(shí)，這些廢棄資源可借鑒農(nóng)林廢棄物生物碳、木醋液、可燃?xì)饣厥漳Ｊ?，?chuàng)建關(guān)鍵技術(shù)體系，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化利用。

6.2.4 核桃殼廢棄物的資源化利用 核桃殼是核桃深加工過(guò)程產(chǎn)生廢棄物。通過(guò)本草分析發(fā)現(xiàn)核桃殼在民間驗(yàn)方中煮水可治療胃潰瘍和咽炎，其燒灰存性為“簡(jiǎn)易圣靈丹”的主要原料，主治楊梅初起。核桃殼中主要含有酚酸、皂苷、黃酮、酯類和多糖等化學(xué)成分，具有抗氧化、抗菌等作用，可開發(fā)面膜、抗菌皂等日化品。魯秀國(guó)等[71]研究表明核桃殼生物炭能夠?qū)d 污染土壤起到鈍化修復(fù)作用?？赏ㄟ^(guò)生物炭轉(zhuǎn)化技術(shù)開發(fā)核桃殼生物炭。劉振等[72]研究表明核桃殼作為制備活性炭的原料，具有固定碳含量高、揮發(fā)性成分多、灰分含量少等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化工藝條件，結(jié)果表明在400 ℃炭化30 min 后，用KOH 在600 ℃高溫活化50 min，劑料比為3∶1 時(shí)，制備的核桃殼基活性炭的吸附性能最好。該活性炭能吸附水中鐵、鉻、鉛、銅等元素。因此核桃殼可通過(guò)碳化開發(fā)活性炭產(chǎn)品和污水處理設(shè)備。

6.2.5 核桃分心木廢棄物的資源化利用 核桃分心木是核桃在深加工過(guò)程中容易產(chǎn)生的廢棄物。主要含有黃酮、皂苷和酚酸類成分，具有抗氧化和抗衰老作用。令狐晨[7]研究表明核桃分心木中總皂苷和總黃酮均具有較好的DPPH 自由基、羥基自由基、超氧陰離子自由基等的清除能力和鐵還原能力，并在一定的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)成量效關(guān)系。本草分析發(fā)現(xiàn)，核桃分心木具有健脾固腎、補(bǔ)腎澀精，用于治療腎虛遺精、滑精和遺尿的作用。令狐晨[7]研究表明核桃分心木能提高小鼠的記憶力，王艷等[74]研究核桃分心木95%乙醇提取物、正丁醇提取物以及水提取物各劑量組均不同程度地改善了小鼠模型腎陽(yáng)虛癥狀，驗(yàn)證分心木治療腎虛遺精的功用。因此，核桃分心木可進(jìn)一步開發(fā)成功能性保健食品。石建春等[75]對(duì)桃分心木袋茶的工藝進(jìn)行研究確定核桃分心木原料經(jīng)45 ℃干燥、粉碎后，采用木漿紙泡茶袋包裝，粉碎度20 目，每袋裝3 g，制成的袋泡茶沖泡效果最佳；沖泡時(shí)間對(duì)沖泡液中黃酮含量的影響最大。加水量次之，沖泡溫度最小，沖泡時(shí)間9 min、沖泡溫度95 ℃、用水量160 mL、沖泡2 次，沖泡效果最佳，沖泡液中實(shí)際黃酮含量達(dá)到 51.311 mg/g，接近預(yù)測(cè)值 52.488 mg/g。綜上所述，核桃分心木開發(fā)功能性茶具有很好的價(jià)值。

6.2.6 核桃枝皮廢棄物的資源化利用 核桃枝皮是指核桃楸皮，主要為種植過(guò)程中容易產(chǎn)生廢棄物。主要含有皂苷、黃酮、酚酸類化合物，具有抗氧化、抗腫瘤、抗菌等活性。現(xiàn)代應(yīng)用分析發(fā)現(xiàn)其制劑具有提高T淋巴細(xì)胞的免疫活性及巨噬細(xì)胞的吞噬能力，對(duì)甲胎蛋白有選擇性的抑制作用，對(duì)腫瘤細(xì)胞有直接殺傷和抑制作用，用于甲胎蛋白低濃度持續(xù)陽(yáng)性，慢性活動(dòng)性肝炎及早期或中期原發(fā)性肝癌。閆明雪等[76]表明核桃楸皮總黃酮具有較好的體外抗氧化活性，金黎明等[77]表明核桃楸皮多糖溶液對(duì)羥自由基、DPPH 自由基、超氧陰離子自由基的清除率分別為70.59%、75.82%、68.65%，對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸埃希氏菌、沙門氏菌、弧菌、白色念珠菌都不具有抑菌活性；梁?jiǎn)⒊萚78]研究表明桃楸皮甲醇提取物可以影響SMMC-7721細(xì)胞周期分布和有效抑制SMMC-7721 細(xì)胞生長(zhǎng)；譚甜霞[79]研究表明核桃楸皮中黃酮、鞣花酸、二芳基庚烷類化合物對(duì)對(duì)酚氧化酶（PO）有抑制作用。由于PO 抑制劑在醫(yī)農(nóng)藥、食品、化妝等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，研究意義較大。梁?jiǎn)⒊萚80]研究表明核桃楸皮多糖JMPS-1 對(duì)SMMC-7721 細(xì)胞具有較強(qiáng)抑制作用，流式細(xì)胞實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)JMPS-1 將SMMC-7721 細(xì)胞的阻滯在G2/M 期和 S 期。JMPS-1 具有抗癌活性，可用作天然的抗癌物質(zhì)；羅慶東等[81]研究表明桃楸樹皮提取物的有效成分對(duì)人胃癌細(xì)胞SGC-7901 具有抑制作用。因此，核桃楸皮可開發(fā)抗氧化劑、醫(yī)農(nóng)藥、食品、化妝品和抗腫瘤相關(guān)制劑。

7 展望

核桃是我國(guó)重要的經(jīng)濟(jì)和藥用植物，產(chǎn)業(yè)價(jià)值巨大。本研究主要從核桃的本草沿革、本草應(yīng)用分析、產(chǎn)業(yè)開發(fā)現(xiàn)狀分析、化學(xué)成分、藥理研究、發(fā)展途徑和策略進(jìn)行系統(tǒng)分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)核桃自古以來(lái)在我國(guó)就作為藥用，并且核桃殼、花、青皮、楸皮、枝均可作為藥用?，F(xiàn)代應(yīng)用表明核桃仁、殼、花、楸皮和枝為中成藥、中藥方劑和保健品的主要原料，現(xiàn)代研究表明，目前已從該屬植物中分離純化得到100 余種化合物，主要包括多糖類、黃酮類、酚酸類、皂苷類、肽類，具有降血糖、抗氧化、抗菌、抗腫瘤、抗肝損傷等多種藥理活性。藥用部位來(lái)源主要為殼、枝、楸皮、青龍衣和分心木。通過(guò)上述分析表明核桃殼、花、青皮、楸皮、枝并廢棄資源，存在大量資源廢棄物原因主要是由于這些部位產(chǎn)業(yè)化程度較低，利用較少，而核桃種植面積廣闊，主要應(yīng)用以核桃仁為主，導(dǎo)致其他部位生產(chǎn)過(guò)剩。筆者針對(duì)核桃的本草應(yīng)用和現(xiàn)代研究，圍繞日化、保健、肥料、農(nóng)藥、活性炭和燃料等產(chǎn)品開發(fā)，提出了核桃的綜合性發(fā)展路徑和廢棄資源的開發(fā)策略，以期為其廢棄資源的綜合開發(fā)利用提供參考。

利益沖突所有作者均聲明不存在利益沖突