原子熒光光譜法測定西洋參中的砷

高 宇，馬雙欣，張銀玲，潘曉鵬，杜躍中

（吉林人參研究院·吉林通化·134001）

西洋參是五加科、人參屬多年草本植物，名貴中藥材。原產(chǎn)北美，加拿大的東南部和美國的東部。 由于東西方文化和中西醫(yī)學(xué)模式差異，中藥材中的重金屬、農(nóng)藥殘留量超標(biāo)已成為中藥出口走向世界的 “貿(mào)易壁壘”[1]。重金屬砷是一種毒性很大的元素,已查明砷對人的心肌、呼吸、生殖、造血、免疫系統(tǒng)都有不同程度的損傷作用[2]。本文采用微波消解法進(jìn)行前處理，省時、省力、回收率高，利用原子熒光光譜法進(jìn)行分析研究，建立原子熒光光譜法對西洋參砷元素的定量分析。

1 儀器與材料

1.1 實驗材料

生曬西洋參、西洋參片（均購于通化縣人參市場）。

1.2 實驗試劑

砷對照品購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；硝酸、鹽酸、過氧化氫、氫氧化鉀、硼氫化鉀，抗壞血酸，硫脲，以上所用試劑均為優(yōu)級純。

1.3 實驗儀器

原子熒光光度計 （AFS-933）；微波消解系統(tǒng)（MILESTOMEETHOSA）；電子天平（BP211D）；智能樣品處理器（ED16）；超純水機(jī)（Dura24FV）。

2 實驗方法

2.1 供試品溶液的制備

2.1.1 樣品粉碎

將西洋參樣品粉碎過60目尼龍篩，混勻備用。

2.1.2 微波消解樣品

精密稱取西洋參樣品0.2g于消解罐中，加入5mL硝酸，加蓋放置過夜。加入2mL過氧化氫并旋緊罐蓋，按照微波消解儀的標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，將消解罐放在智能樣品處理器中，于120℃加熱趕酸至近干。微波消解程序如表1所示。

表1 微波消解程序

2.1.3 試液定容

于消解罐中加入1%硫脲+1%抗壞血酸+3%鹽酸混合溶液，少量多次將消解液轉(zhuǎn)移定容至25mL容量瓶中。實驗用到的容量瓶等玻璃器皿需20%硝酸浸泡過夜，用去離子水清洗干凈后備用。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

砷對照品溶液濃度為1000μg/mL，用5%鹽酸逐級稀釋并制備成10μg/mL、1μg/mL。10μg/mL作為砷對照品儲備液，放于冰箱內(nèi)4℃保存。1μg/mL作為砷對照品工作液，于儀器分析前一天配置完成。精密吸取1μg/mL砷對照品溶液1.5mL于25mL容量瓶中，用1%硫脲+1%抗壞血酸+3%鹽酸混合溶液稀釋定容至刻度，制備成60ng/mL的砷對照品溶液。

2.3 儀器條件

2.3.1 主要儀器條件參數(shù)，詳見表2。

表2 儀器參數(shù)

根據(jù)實驗室儀器實際熒光值大小，可適當(dāng)調(diào)節(jié)負(fù)高壓大小，增加負(fù)高壓20V，熒光值約增大一倍。如果儀器出峰峰形有拖尾現(xiàn)象，可以增加載氣流量和屏蔽氣流量，以100mL/min的間隔進(jìn)行調(diào)試。

2.3.2 載流與還原劑

載流:5%鹽酸溶液；還原劑:1%硼氫化鉀、0.5%氫氧化鉀。載流與還原劑現(xiàn)用現(xiàn)配，配置后即可。

3 結(jié)果與分析

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

使用60ng/mL的砷對照品溶液，按2.3儀器條件進(jìn)行測定，數(shù)值見表3。

表3 對照品熒光值

擬合曲線I=23.62×C+53.577，r2=0.9995。

3.2 方法檢出限

在3.1條件下，平行測定20個樣品空白，熒光值分別為-3.49、-2.96、-2.71、-0.94、-2.89、-2.40、-2.66、-2.52、-4.12、-4.67、-2.78、-2.06、-1.15、-2.86、-3.97、-3.15、-2.88、-3.92、-2.35-、-3.09。 檢出限=3δ/b，δ 為標(biāo)準(zhǔn)偏差，b為曲線斜率，計算方法檢測限為0.13ng/mL。儀器對砷元素靈敏度非常高。

3.3 儀器精密度

在3.1條件下，連續(xù)測定1.0ng/mL的砷標(biāo)準(zhǔn)對照品6次， 熒光值分 別為479.34、477.68、474.93、471.02、477.70、472.14，計算RSD值為0.71%，儀器精密度良好。

3.4 試樣含量

樣品試液在3.1條件下，結(jié)果見表4。

表4 西洋參砷含量

3.5 回收率

稱量三份西洋參片樣品，分別吸取100ng/mL的砷對照品0.25、0.5、0.75mL于消解罐中與樣品一同消解定容，數(shù)值見表5。

表5 方法回收率

結(jié)果表明:方法回收率在92.13%～101.51%，回收率良好。

3.6 注意事項

3.6.1 標(biāo)準(zhǔn)樣與待測樣均需用硫脲+抗壞血酸混合液預(yù)還原As（Ⅴ）至As（Ⅲ），還原時間以15min以上為宜，其還原速度受溫度影響較大，如室溫低于15℃時，應(yīng)延長放置時間或置60℃以上的水浴中適當(dāng)保溫，以加速還原。

3.6.2 硼氫化鉀的濃度對As的測定有較大影響，應(yīng)保證其配制濃度精準(zhǔn)，且大于等于1%的推薦值。

3 結(jié)論

實驗結(jié)果表明，使用AFS-933原子熒光光度計檢測西洋參中砷元素時，以5%鹽酸溶液作為載流液，以1%硼氫化鉀和0.5%氫氧化鉀作為還原劑，在砷質(zhì)量濃度為0.13～60μg/L線性關(guān)系很好，方法回收率和結(jié)果穩(wěn)定性均滿足檢測要求，可建立原子熒光法測定西洋參中的砷元素。