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    SEBS力學性能的影響因素

    2021-06-03 09:45:02邢立江邢喜超張書會
    彈性體 2021年2期
    關(guān)鍵詞:力學性能結(jié)構(gòu)影響

    邢立江,邢喜超,張書會

    (1.中國石化巴陵石化公司 橡膠部,湖南 岳陽 414014;2.大連交通大學 機械工程學院,遼寧 大連 116028;3.中國石化巴陵石化公司 物資采購中心,湖南 岳陽 414014)

    熱塑性彈性體是一類在常溫下顯示橡膠彈性、高溫下又能塑化成型的高分子材料。氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是經(jīng)加氫得到的飽和型苯乙烯類彈性體,與SBS相比,SEBS具有較好的耐候、抗老化及用途廣泛等特點[1-3],因為其優(yōu)越的性能及安全環(huán)保的獨特優(yōu)勢,近些年消費需要持續(xù)大幅增長。

    本文對嵌段比m(苯乙烯)/m(丁二烯)記為嵌段比m(S)/m(B)、相對分子質(zhì)量、PB段1,2-結(jié)構(gòu)含量、抗氧劑、加氫度等主要因素對SEBS力學性能的影響,進行了探討。

    1 實驗部分

    1.1 原料

    SEBS膠液(小試、中試樣品):中國石化巴陵石化公司橡膠部;抗氧劑[4]1076、168:市售。

    1.2 儀器及設(shè)備

    橡膠拉力機:AG-1型,日本SHIMADZU公司;硬度計:LX-A,上海六菱儀器廠;SK-160型開放式煉膠機、YX-50型平板硫化機;上海雙翼橡塑機械有限公司;熱氧老化儀:PAP3002-MU,無錫帕特納科技有限公司。

    1.3 性能測試

    力學性能[5]按照GB/T 528—1998進行測試;熱氧老化性能按照GB/T 7141—1992、GB/T 71040—1992進行測試;PB段加氫度采用碘量法測定;1,2-結(jié)構(gòu)含量采用核磁光譜法測定。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 嵌段比m(S)/m(B)對SEBS力學性能的影響

    在SEBS中,苯乙烯含量是決定SEBS力學性能和加工性能的主要因素。在相同相對分子質(zhì)量下,適當降低嵌段比m(S)/m(B)值時,SEBS的扯斷強度下降,適當提高嵌段比m(S)/m(B)值時,SEBS的扯斷強度隨之增高,硬度和扯斷永久變形都隨之增高,嵌段比m(S)/m(B)對SEBS力學性能的影響見表1。

    從表1可以看出,當SBS經(jīng)過選擇性加氫變成SEBS后,力學性能呈現(xiàn)規(guī)律的變化趨勢,嵌段比m(S)/m(B)在一定范圍內(nèi)提高時,SEBS的強度提高,硬度、扯斷永久變形上升,扯斷伸長率下降。在實際生產(chǎn)過程中,應根據(jù)不同用途,適當調(diào)整嵌段比m(S)/m(B),通過調(diào)整嵌段比m(S)/m(B)可以生產(chǎn)滿足不同應用領(lǐng)域需求的系列牌號產(chǎn)品。

    表1 m(S)/m(B)對SEBS力學性能的影響1)

    2.2 聚丁二烯(PB)嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量對SEBS力學性能的影響

    SEBS生產(chǎn)過程的核心就是對PB段聚合結(jié)構(gòu)的精確調(diào)節(jié)和控制,基礎(chǔ)膠SBS中,PB嵌段的1,2-結(jié)構(gòu)含量不僅對SBS的氫化工藝有影響,而且對氫化后SEBS的力學性能有較大的影響。SEBS是以苯乙烯為塑料段,分散于PB橡膠段中的兩相分離體系[6-9],基礎(chǔ)膠SBS中PB段1,2-結(jié)構(gòu)含量低,則氫化后SEBS聚合物中聚乙烯結(jié)構(gòu)含量高,從而使氫化聚合物更多地表現(xiàn)出聚苯乙烯和聚乙烯的塑性,表現(xiàn)為300%定伸應力大,扯斷永久變形大,硬度高;而當PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量增高時,則氫化聚合物中聚丁烯-1結(jié)構(gòu)含量逐漸增高,聚丁烯-1結(jié)構(gòu)能有效抑制聚乙烯結(jié)晶的出現(xiàn),使聚合物保持良好的彈性,并且具有較大的強度。表2是PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量對SEBS力學性能的影響。

    由表2可以看出,當SEBS中PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量在一定范圍內(nèi)逐漸升高時,SEBS的定伸應力下降,扯斷永久變形降低,硬度降低,當PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量在35%~45%(質(zhì)量分數(shù))時,扯斷強度較好。所以在SEBS實際生產(chǎn)過程中,PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量最好控制在35%~45%(質(zhì)量分數(shù)),此時SEBS的綜合力學性能較好。

    表2 PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)含量對SEBS力學性能的影響1)

    2.3 相對分子質(zhì)量對SEBS力學性能的影響

    在合成SEBS基礎(chǔ)膠時,要求控制一定的相對分子質(zhì)量。相對分子質(zhì)量過高,聚合物加工性能變差,膠液的黏度增大,使氫化工藝復雜,難以達到較好氣液接觸,氫化效果差;同時由于膠液黏度較大,在氫化過程中造成撤熱困難,在反應過程中加氫釜內(nèi)局部溫度過高,嚴重影響催化劑的活性,加速了催化劑的失活;相對分子質(zhì)量過低,則SBS的扯斷強度低,氫化后聚合物力學性能差,不能滿足實際應用過程中對SEBS力學性能的要求。表3是相對分子質(zhì)量對SEBS力學性能的影響。

    表3 相對分子質(zhì)量對SEBS力學性能的影響1)

    從表3可以看出:無論是線型還是星型SEBS,當相對分子質(zhì)量增加時,300%定伸應力、扯斷強度及邵爾A硬度都增加,扯斷伸長率和扯斷永久變形減小。這是因為當相對分子質(zhì)量增大時,分子鏈長度增長,分子鏈之間的纏結(jié)增加,分子間相互位移較困難,外力作用時,分子鏈伸展困難,表現(xiàn)出較高的扯斷強度和相對小的伸長率,降低相對分子質(zhì)量可以有效改善加工性能,但過多地降低相對分子質(zhì)量又會影響制品的機械強度[10],所以,在滿足加工等要求的前提下應盡可能提高相對分子質(zhì)量。

    2.4 加氫度對SEBS力學性能的影響

    SEBS的加氫度與其力學性能密切相關(guān),同時加氫度的高低直接決定著SEBS老化后的力學性能。實驗中選取不同加氫度的樣品經(jīng)開煉、硫化、裁片后,將樣片放入熱氧老化箱中進行老化,每隔一段時間取樣測試樣片的力學性能,表4是加氫度對SEBS力學性能的影響。

    表4 加氫度對SEBS力學性能的影響1)

    從表4可以看出,SEBS的加氫度越高,老化前扯斷強度越高,這是因為在基礎(chǔ)膠氫化過程中,PB嵌段不同結(jié)構(gòu)的加氫速率各不相同,1,2-結(jié)構(gòu)加氫速率快,反1,4-結(jié)構(gòu)難于加氫;加氫度較低的試樣,聚丁烯-1結(jié)構(gòu)相對會出現(xiàn)較多,因此扯斷強度較低。隨著老化時間的延長,加氫度較高的試樣扯斷強度下降緩慢,也就是加氫度越高,耐熱氧老化性能越好。這主要是因為加氫度越高,SEBS中殘留的不飽和雙鍵就越少,不飽和雙鍵在光、熱的作用下容易被氧化,因此在實際生產(chǎn)中,應保證產(chǎn)品的加氫度不小于97%。

    2.5 抗氧劑對SEBS力學性能的影響

    高分子材料普遍容易被氧化降解,一般塑料、橡膠、熱塑性彈性體等均需要加入抗氧劑,以此來滿足產(chǎn)品在高溫加工和使用過程中耐熱氧老化方面的要求??寡鮿┯兄骺寡鮿┖洼o助抗氧劑兩大類,熱塑性彈性體中常用的主抗氧劑有酚類、胺類等,輔助抗氧劑常用的是亞磷酸酯類[11]。表5是抗氧劑對SEBS力學性能的影響。

    表5 抗氧劑對SEBS力學性能的影響1)

    從表5可以看出,抗氧劑對SEBS力學性能有很大的影響,老化前,添加酚類抗氧劑1076,亞磷酸酯類抗氧劑168的試樣,扯斷強度較高,隨著老化時間的延長,扯斷強度下降較為緩慢,在老化350 h后仍未出現(xiàn)表面脆化,扯斷強度的保持率依然高達66.3%,因此1076、168是SEBS較好的抗氧劑。

    3 結(jié) 論

    (1)嵌段比m(S)/m(B)在一定范圍內(nèi)提高時,SEBS的強度提高,硬度、扯斷永久變形上升,扯斷伸長率下降,應根據(jù)不同用途,確定適宜的嵌段比。

    (2)當基礎(chǔ)膠SBS中PB嵌段1,2-結(jié)構(gòu)單元含量在35%~45%(質(zhì)量分數(shù))范圍時,氫化后SEBS的綜合力學性能較好。

    (3)相對分子質(zhì)量對SEBS力學性能影響很大,要綜合考慮確定適宜的相對分子質(zhì)量。

    (4)SEBS的加氫度與其力學性能密切相關(guān),同時加氫度的高低直接決定著SEBS老化后的力學性能,在工業(yè)生產(chǎn)中,應保證產(chǎn)品的加氫度不小于97%。

    (5)抗氧劑對SEBS的力學性能有很大影響,添加酚類抗氧劑1076和亞磷酸酯類輔助抗氧劑168的試樣,老化前后綜合力學性能較好。

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