水質(zhì)氰化物流動注射儀法—進(jìn)口儀器和國產(chǎn)儀器比較

＊吳植 蘇曉煜 繩秋月

（1.深圳市環(huán)境監(jiān)測中心站 廣東 518000 2.東莞市生態(tài)環(huán)保研究院有限公司 廣東 523000）

1.概述

目前市場上的流動分析儀主要分兩類，按照儀器的原理分類為流動注射分析儀和氣泡間隔連續(xù)流動分析儀。國內(nèi)以北京寶德儀器有限公司、北京吉天儀器有限公司等為代表?，F(xiàn)就流動注射分析儀國內(nèi)外具有代表性的哈希HACH Quickchem 8500與北京某公司的BDFIA-8000儀器在水質(zhì)氰化物分析中儀器性能和使用作比對實(shí)驗(yàn)。

2.方法標(biāo)準(zhǔn)及原理

使用的分析標(biāo)準(zhǔn)為：水質(zhì)氰化物的測定流動注射-分光光度法HJ 823-2017。

流動注射儀工作原理：在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中，試樣與試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動檢測池進(jìn)行光度檢測。

化學(xué)反應(yīng)原理：異煙酸-巴比妥酸法，在酸性條件下，樣品經(jīng)140℃高溫高壓水解及紫外消解，釋放出氰化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收，吸收液的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氫，然后與異煙酸反應(yīng)水解生成戊烯二荃，再與巴比妥酸作用生成藍(lán)紫色化合物，于600nm波長處測量吸光度。

3.實(shí)驗(yàn)試劑配制介紹

根據(jù)廠商提供的試劑配制方法，磷酸二氫鉀緩沖溶液（97g/L）和NaOH載液（1g/L）兩臺儀器配置濃度一致。BDFIA-8000儀器：氯胺T溶液（4g/L）、異煙酸-巴比妥酸溶液是：異煙酸20g、巴比妥酸20g、NaOH 25g定容至1000mL。哈希HACH Quickchem 8500儀器：氯胺T溶液（6g/L）、異煙酸-巴比妥酸溶液是：異煙酸12g、巴比妥酸15g、NaOH 12g定容至1000mL。

4.標(biāo)準(zhǔn)使用液配制

領(lǐng)用標(biāo)準(zhǔn)物資編號為GBW（E）080115濃度為50ug/mL的水中氰成分分析標(biāo)準(zhǔn)。用10mL干燥潔凈移液管準(zhǔn)確量取10mL至500mL容量瓶中，用1g/L氫氧化鈉溶液稀釋定容至刻度，混勻。

5.標(biāo)準(zhǔn)曲線配制

于一組容量瓶中分別量取適量的標(biāo)準(zhǔn)使用液，用1g/L氫氧化鈉溶液稀釋定容，制備7個(gè)濃度點(diǎn)系列，氰化物質(zhì)量濃度分別為0.00μg/L、10.00μg/L、20.00μg/L、50.00μg/L、100.00μg/L、200.00μg/L、300.00μg/L。BDFIA-8000儀器曲線為C=0.6441×A-0.4730，R：0.9999。哈希HACH Quickchem 8500儀器曲線Conc=6.84×Area+1.43，R：0.9994。

根據(jù)HJ 823-2017質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求，曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995。兩臺儀器相關(guān)系數(shù)R均到達(dá)0.9990以上，截距均合格，曲線呈現(xiàn)良好的線性走勢，國產(chǎn)BDFIA-8000儀器相關(guān)系數(shù)更好，截距更低。

6.檢出限

哈希HACH Quickchem 8500通過10組空白計(jì)算檢出限：

表1

BDFIA-8000通過最低濃度0.0020mg/L儀器自動計(jì)算檢出限：

表2

通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算哈希HACH Quickchem 8500檢出限為0.0004mg/L，國產(chǎn)BDFIA-8000檢出限為0.0002mg/L。優(yōu)于水質(zhì)氰化物的測定流動注射-分光光度法HJ 823-2017檢出限0.001mg/L要求。國產(chǎn)BDFIA-8000儀器檢出限更低，能分析更低濃度樣品，如果需要能擴(kuò)展低濃度水質(zhì)氰化物項(xiàng)目。

7.精密度

表3

通過高、中、低三個(gè)濃度的質(zhì)控樣品6次平行測試結(jié)果，兩臺儀器精密度都符合要求。BDFIA-8000儀器在高、中、低三個(gè)濃度質(zhì)控樣品結(jié)果中相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表現(xiàn)更加優(yōu)異。

8.準(zhǔn)確度

選用環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品，編號GSB 07-3170-2014 202 270、GSB 07-3170-2014 202271。

表4

兩臺儀器對GSB 07-3170-2014 202270和GSB 07-3170-2014 202271有證標(biāo)準(zhǔn)物資6次測量結(jié)果都符合要求，都在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度范圍內(nèi)。通過數(shù)據(jù)比較國產(chǎn)BDFIA-8000儀器有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相對誤差更小和真值更接近。

9.結(jié)論

通過標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、精密度和準(zhǔn)確度的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證兩臺儀器都符合HJ 823-2017要求。國產(chǎn)BDFIA-8000儀器的檢出限更低，精密度和準(zhǔn)確的也更好。國內(nèi)儀器廠商有根據(jù)市場調(diào)研和用戶需求對儀器進(jìn)行優(yōu)化更新。通過兩臺儀器日常使用，國產(chǎn)BDFIA-8000儀器優(yōu)勢有儀器所需的空間小，節(jié)省實(shí)驗(yàn)室空間；試劑消耗少，分析樣品周期短，在配制同樣體積試劑或同樣時(shí)間的情況下能分析更多樣品；國產(chǎn)儀器相對進(jìn)口儀器后期維護(hù)成本低。

通過多年沉淀積累國內(nèi)儀器廠商的連續(xù)流動注射儀在穩(wěn)定性、精確度和準(zhǔn)確度上已經(jīng)能和進(jìn)口連續(xù)流動注射儀相媲美，通過上面幾組數(shù)據(jù)對比更能看出國產(chǎn)連續(xù)流動注射儀青出于藍(lán)而勝于藍(lán)，在使用過程中更能體現(xiàn)出很高的性價(jià)比，給廣大使用者提供更豐富選擇。