桃膠多時(shí)期采摘的農(nóng)藥殘留分析

陳妙金，孫奇男，謝寶良，顧清，吳大軍，張小斌*，仇丹

(1.寧波市奉化區(qū)水蜜桃研究所，浙江 奉化 315502；2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品信息溯源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院數(shù)字農(nóng)業(yè)研究所，浙江 杭州 310021；3.寧波工程學(xué)院奉化研究院，浙江 奉化 315502)

桃膠是桃樹或山桃等薔薇科植物的樹干受到機(jī)械損傷或致病后從樹皮中分泌出來的膠質(zhì)半透明物質(zhì)，主要成分是多糖[1]，傳統(tǒng)上桃膠可以用作中藥，還被用于食品、化妝、印刷纖維等[2-5]。近年發(fā)現(xiàn)，桃膠還具有多種生理功能[6-7]，包括降血糖、降血脂、燒傷治療等。我國桃膠資源較為豐富，尤其是南方地區(qū)。以寧波市奉化區(qū)為例，每年可采收桃膠原料約60萬kg。按照加工成產(chǎn)品100元·kg-1計(jì)算，每年可增加農(nóng)民收入6 000余萬元[8]。因此，大力開發(fā)桃膠生產(chǎn)對(duì)于綜合利用資源、推動(dòng)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展以及增加桃農(nóng)收益都具有重要意義。

桃膠的產(chǎn)生表明桃樹生長可能受到了細(xì)菌、真菌或病毒的威脅[9-10]，也可能受營養(yǎng)、水分、溫度、光照的影響，從而導(dǎo)致桃經(jīng)濟(jì)產(chǎn)量下降[11]。因此，以往的桃膠研究主要集中在桃流膠病的防控[12]。目前，國內(nèi)外涉及桃膠的文獻(xiàn)多數(shù)是關(guān)于防治病蟲害、提高樹體抵抗力以減少桃膠分泌的方法[13-14]，對(duì)桃膠在性質(zhì)、應(yīng)用等方面的研究報(bào)道較少。一些藥物的使用雖然改善了桃流膠病的現(xiàn)狀，提高了桃經(jīng)濟(jì)產(chǎn)量，但對(duì)桃膠的品質(zhì)及產(chǎn)量造成極大的影響，使桃膠產(chǎn)業(yè)受到限制[12]。本研究從桃膠的品質(zhì)及應(yīng)用出發(fā)，通過對(duì)不同時(shí)期采摘的桃膠農(nóng)藥殘留的分析，確定桃膠采摘最佳時(shí)間段，并對(duì)桃樹用藥選擇提供指導(dǎo)意見。在不影響桃產(chǎn)量和品質(zhì)的前提下，將以往依靠經(jīng)驗(yàn)操作的簡(jiǎn)單桃膠采集上升為考慮桃膠內(nèi)在品質(zhì)的最佳時(shí)期采收，為更科學(xué)深入地開發(fā)、利用這一優(yōu)良資源提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

桃膠為桃樹的樹皮分泌出來的紅褐色或黃褐色膠狀物質(zhì)，采摘地為寧波市奉化區(qū)水蜜桃研究所桃園。采用密封透明塑料袋可對(duì)采摘得到的桃膠進(jìn)行密封保存。

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

在寧波市奉化區(qū)水蜜桃研究所桃園選取4棵存在一定機(jī)械損傷或受過病蟲害影響的桃樹，確保桃樹產(chǎn)生的桃膠能滿足試驗(yàn)用量要求。利用透明塑料薄膜對(duì)這4棵桃樹進(jìn)行隔離，使其不受周圍桃樹的影響。為了控制試驗(yàn)條件，使對(duì)象桃樹的原始農(nóng)藥殘留降到非常低的水平，先將這4棵桃樹隔離40 d。在此期間，不打任何農(nóng)藥，其他農(nóng)事操作與周邊桃樹一致。

選取適量的不同種類的殺菌劑和殺蟲劑進(jìn)行混合配比后，均分成四等分，在周邊桃樹未噴灑農(nóng)藥前先對(duì)選取的4棵桃樹進(jìn)行噴灑。噴灑農(nóng)藥為日常種植過程中農(nóng)戶所使用的大部分殺蟲劑和殺菌劑。本試驗(yàn)中使用的殺蟲劑有高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰毒死蜱、阿維菌素、啶蟲脒、甲維鹽、四氯蟲酰胺和吡蟲啉；選取的殺菌劑有甲基硫菌靈、多菌靈、噻唑鋅、肟菌戊唑醇、腐霉利、啶酰菌胺、嘧菌百菌清、腈苯唑、唑醚代森聯(lián)、代森錳鋅、苯醚甲環(huán)唑、喹啉銅和阿維菌素，其中阿維菌素既是殺蟲劑又是殺菌劑。農(nóng)藥噴灑時(shí)間為2019年8月15日。

噴灑完畢后，繼續(xù)用透明塑料薄膜將4棵桃樹進(jìn)行隔離。在農(nóng)藥噴灑后第5、10、15、20、25天對(duì)4棵桃樹進(jìn)行桃膠采集，每棵桃樹每次采摘桃膠80 g，并將4棵桃樹的桃膠樣品共320 g用1個(gè)密封塑料袋進(jìn)行封裝保存。為了保證試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，對(duì)每次采摘得到的桃膠樣品進(jìn)行恒溫保存，避免溫度對(duì)試驗(yàn)結(jié)果造成影響。對(duì)桃膠樣品中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)采用氣相色譜分析法，使用標(biāo)準(zhǔn)為歐洲標(biāo)準(zhǔn)BS EN 12393∶2013和BS EN 15662∶2018。

1.3 數(shù)據(jù)分析

利用Excel 2013軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理分析及繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 農(nóng)藥殘留

從表1可知，對(duì)5批樣品共檢出6種農(nóng)藥成分，其中包括3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)和3種殺菌劑(腐霉利、甲基硫菌靈、多菌靈)。從檢測(cè)結(jié)果可知，大部分殺蟲劑和殺菌劑未被檢出，說明其吸收/分解速度較快，5 d之內(nèi)均可吸收/分解完畢。從表中可以看出，3種殺蟲劑均僅在第一期(藥5 d后)樣品中檢出，而未在后4期中檢出。這說明殺蟲劑的分解速度較快，10 d內(nèi)便全部分解完畢。在殺菌劑中，腐霉利和甲基硫菌靈在前3期樣品中均有檢出，而至第20天便無法檢出，至第20天仍有檢出的殘留僅有多菌靈，藥后25 d所有農(nóng)藥殘留均未被檢出。

表1 桃膠中不同種類的殘留農(nóng)藥濃度隨時(shí)間的變化

2.2 降解速度

從表2可知，6類指標(biāo)中的3種殺菌劑(腐霉利、甲基硫菌靈、多菌靈)的降解速度隨著時(shí)間的變化而不斷變慢。3種殺菌劑隨著在桃膠中含量的不斷降低，其降解速度也在不斷的變慢。3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)在前5 d的降解速度較快。因此，5 d后的殘留量已經(jīng)很少，其降解速度也變得比較緩慢。結(jié)合表1可知，雖然桃膠中殺菌劑的降解速度較快，但由于殺菌劑含量比殺蟲劑含量高，導(dǎo)致腐霉利和甲基硫菌靈在打藥后15 d仍能被檢測(cè)出，多菌靈在藥后20 d仍能被檢測(cè)出。

表2 桃膠中不同種類殘留農(nóng)藥降解速度隨時(shí)間的變化

殺菌劑腐霉利每隔5 d農(nóng)藥殘留的百分比維持在30%左右。而殺菌劑甲基硫菌靈和多菌靈在第10天時(shí)，農(nóng)藥殘留的百分比已接近為0。3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)的農(nóng)藥殘留百分比在第10天時(shí)已為0。

3 小結(jié)與討論

桃膠對(duì)于桃樹而言是一種病害，會(huì)導(dǎo)致桃樹樹勢(shì)衰弱，果實(shí)產(chǎn)量及品質(zhì)下降[12]，但桃膠又具有多種生理功能，具有十分可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值[6]。桃膠的產(chǎn)生是難以避免的[11]。目前對(duì)桃流膠病的治理方式主要有選育和應(yīng)用抗桃流膠病的品種[15]，高標(biāo)準(zhǔn)建桃園，杜絕使用除草劑，強(qiáng)化土肥水管理，高光效整形修剪，冬季清園消毒，藥劑防治和蟲害防治。選取合理的桃膠治理方式，不僅能夠減少桃膠對(duì)桃樹果實(shí)產(chǎn)量及品質(zhì)的影響[16]，還能夠保證桃膠的品質(zhì)。

藥劑防治方法對(duì)桃膠品質(zhì)的影響是最大的。對(duì)桃樹或者桃膠噴灑殺蟲劑或者殺菌劑，雖然能夠有效減少病蟲害對(duì)桃樹的侵害，降低桃膠對(duì)桃樹的果實(shí)產(chǎn)量影響，但是殺蟲劑和殺菌劑會(huì)在桃膠中殘留，影響桃膠的品質(zhì)。從研究結(jié)果可知，大部分農(nóng)藥在打藥5 d后就不會(huì)在桃膠中檢出，小部分殺蟲劑在桃膠可以殘留達(dá)到5～10 d，小部分殺菌劑在桃膠中殘留的時(shí)間最長可以高達(dá)15 d以上。當(dāng)殺菌劑噴灑濃度更高時(shí)，殘留的時(shí)間還可以繼續(xù)延長。同時(shí)，殺菌劑的殘留時(shí)間越長，桃膠對(duì)殺菌劑的分解速度越慢。而在實(shí)際生產(chǎn)中，對(duì)桃樹的病蟲害防治一般是20 d左右噴灑1次農(nóng)藥，因此，極容易造成桃膠內(nèi)殺菌劑劑量的不斷積累，影響桃膠的品質(zhì)，同時(shí)殘留的殺菌劑會(huì)使病菌加快產(chǎn)生耐藥性，不利于桃樹果實(shí)產(chǎn)量的提升。因此，在維持殺菌劑殺菌的作用下，減少殺菌劑的劑量，不僅能夠有效的提高桃膠的品質(zhì)，減慢病菌對(duì)殺菌劑和殺蟲劑產(chǎn)生耐藥性，還能夠在一定程度上提高桃樹果實(shí)的品質(zhì)及提升果實(shí)產(chǎn)量。

在對(duì)桃樹進(jìn)行藥劑防治和蟲害防治中，殺蟲劑只需較小的劑量就可以達(dá)到防治效果，從而使桃膠對(duì)殺蟲劑的分解時(shí)間大大減少，10 d左右時(shí)間即能達(dá)到桃膠高品質(zhì)所需的要求。但殺菌劑的劑量較大，且分解時(shí)間也較長，主要原因在于目前殺蟲劑的發(fā)展速度比殺菌劑要快，而殺菌劑的應(yīng)用技術(shù)比較復(fù)雜，從而導(dǎo)致殺蟲劑能夠在較短的時(shí)間內(nèi)在桃膠中分解。同時(shí)，不同農(nóng)藥同時(shí)存在時(shí),其降解行為、殘留特性可能發(fā)生改變[17]。因此，深入分析殺蟲劑與殺菌劑在果樹病蟲害防治中的作用機(jī)理，一方面可以提高殺蟲劑與殺菌劑對(duì)果樹的防治效果，同時(shí)能夠加快殺蟲劑與殺菌劑在桃膠中的分解速度，提高桃膠品質(zhì)；另一方面可以減少殺蟲劑和殺菌劑的使用劑量，降低生產(chǎn)成本，提高水果及桃膠的食品安全。

結(jié)合檢測(cè)結(jié)果分析，本文認(rèn)為在使用殺菌劑時(shí)，應(yīng)減少使用腐霉利。該殺菌劑無論在濃度較高時(shí)還是濃度較低時(shí)都較難被分解，且分解周期較長，對(duì)于桃膠的品質(zhì)影響較大，應(yīng)選擇其他能夠達(dá)到同樣效果的殺菌劑來替代腐霉利。其次，應(yīng)嚴(yán)格控制多菌靈的使用劑量。因多菌靈的使用劑量較大，導(dǎo)致第20天時(shí)仍能在桃膠中檢測(cè)到該殺菌劑。但其前期的殘留下降速度較快，只要研究控制用量，就能有效減少殘留，提高桃膠安全性。

最后，在梳理完農(nóng)藥對(duì)桃膠的影響后，選取合適的時(shí)間段采摘桃膠，也是控制桃膠品質(zhì)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。結(jié)合第二節(jié)內(nèi)容，可以初步確定噴灑農(nóng)藥15 d以后采摘的桃膠即可達(dá)到較高的品質(zhì)，最佳時(shí)間段應(yīng)選取為噴灑農(nóng)藥20 d以后至下一次噴灑農(nóng)藥前。在第20天時(shí)，還能被檢測(cè)到的農(nóng)藥僅有殺菌劑多菌靈，其他殺菌劑和殺蟲劑均未被檢出，因此，在該時(shí)間段內(nèi)采摘桃膠，其品質(zhì)相對(duì)較高，并且越接近下次噴灑農(nóng)藥，采摘得到的桃膠品質(zhì)質(zhì)量越高。同時(shí)，對(duì)桃樹進(jìn)行藥劑防治和蟲害防治的時(shí)間間隔也應(yīng)在不影響桃樹病蟲害防治的條件下適當(dāng)延長，這樣可以確保桃膠的品質(zhì)和食品安全性。